第 四 題

【答案】 化合物 C 是屬於反馬可尼可夫法則（anti-Markovnikov rule）加成的產物。 【解析】

【解題思路】端烯與無過氧化物存在的 HBr 反應，進行「親電加成反應」，機制會經過最穩定的碳陽離子中間體（遵循馬可尼可夫法則）。 【詳解】 化合物 B 的生成機制為「親電加成反應（Electrophilic Addition Mechanism）」，包含兩個主要步驟：

【解題思路】本題考查過氧化物效應（Peroxide effect）下的自由基加成反應機制，需清楚呈現均裂（Homolytic cleavage）產生自由基的過程，以及鏈鎖反應的各個階段。 【詳解】 形成化合物 C 的機制為自由基加成反應（Radical addition mechanism），反應經由以下步驟進行：

化合物 B。 烯類與純 HBr 的反應屬於親電加成反應（Electrophilic addition），反應過程中氫離子（H⁺）會優先加在含氫較多的端位碳上，以形成較穩定的三級碳陽離子中間體，隨後溴離子（Br⁻）再攻擊該碳陽離子。此反應途徑遵循馬可尼可夫法則（Markovnikov rule），故產物 B（2-bromo-2-methylpropane）為馬可尼可夫法則加成的產物。