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高考申論題 111年 [化學工程] 化學反應工程學

第 二 題

📖 題組:
一、一不可逆(irreversible)液相化學反應 A -k→ B 在由一個栓流式反應器(plug flow reactor, PFR)與一個連續攪拌槽反應器(continuous stirred tank reactor, CSTR)組成之反應系統進行恆溫化學反應,其動力學數據如下: | X | 0 | 0.2 | 0.4 | 0.5 | 0.6 | 0.7 | 0.8 | |---|---|---|---|---|---|---|---| | -rA (mol/m³-s) | 0.45 | 0.30 | 0.195 | 0.151 | 0.113 | 0.079 | 0.05 | 其中 X 為轉化率(conversion)、-rA 為反應速率。作為一專業化學工程師,你的任務是設計一個串聯反應系統 [ PFR(前)-CSTR(後)或 CSTR(前)-PFR(後)之串聯結構 ] 藉以最小化 PFR 與 CSTR 之總體積,另外一個要求則是在第一個反應器出口的轉化率須為 0.4,至於在第二個反應器出口的最終轉化率則須為 0.8。
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (二)

計算所選擇串聯組合中的 PFR 與 CSTR 各別 V/FA0 值,其中 V 為反應器體積、FA0 則為反應物在第一個反應器入口的莫爾流率。(15 分)
工具箱:
∫f(x) dx (積分由下限 a 積至上限 b)
= {[(b-a)/4]/3}[f(a)+4f(a+Δx)+2f(a+2Δx)+4f(a+3Δx)+f(b)],
其中 Δx = (b-a)/4

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本題為經典的串聯反應器最佳化設計(Levenspiel Plot)問題。首先觀察動力學數據,發現 1/-rA 隨轉化率呈現單調遞增(下凹曲線)。為避免 CSTR 在高轉化率時因反應速率極低而造成極大的矩形面積體積,應選擇「CSTR在前、PFR在後」的配置。接著利用莫耳平衡與題目給定的辛普森四區間積分公式,分別計算出各反應器的 V/FA0 值即可完成設計。

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【解題關鍵】對於不可逆液相反應,且反應速率隨轉化率單調遞減的動力學數據(即 1/-rA 隨 X 呈單調遞增之 Levenspiel 曲線),為使總體積最小,應將 CSTR 放置於低轉化率的前段,PFR 放置於高轉化率的後段。 【解答】 計算:

小題 (一)

那一種串聯組合可達成目標?請利用推導、論證、示意圖等簡要說明。(15 分)

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面對反應器串聯與體積最小化問題,首要步驟是計算 $1/-r_A$ 並繪製/想像 Levenspiel 圖(勒文斯比爾圖)。觀察本題數據,發現 $1/-r_A$ 曲線隨轉化率呈現單調遞增,利用幾何面積法計算並比較「PFR+CSTR」與「CSTR+PFR」兩種串聯順序的積分面積/矩形面積,即可迅速破題。

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【解題思路】利用 Levenspiel 圖($1/-r_A$ 對 $X$ 作圖)的面積概念,結合 PFR 與 CSTR 的通用莫耳平衡設計方程式,分別計算兩種串聯組合的總體積因子($V/F_{A0}$),透過幾何面積比較與數值計算決定最佳配置。 【詳解】 已知:恆溫液相反應,各轉化率 $X$ 下的反應速率 $-r_A$ 數據。

📝 串聯反應器體積最佳化
💡 利用 Levenspiel 圖形分析,排列反應器順序以最小化系統總體積。
比較維度 CSTR (連續攪拌槽) VS PFR (栓流式)
設計方程式 代數式 (Algebraic) 積分式 (Integral)
反應速率取值 完全混合,僅取出口速率 連續變化,取區間路徑速率
圖形特徵 矩形面積 (Rectangular) 曲線下積分面積 (Integral)
最佳配置(速率遞減時) 放置於高反應速率區 (前段) 放置於低反應速率區 (後段)
💬當反應速率隨轉化率增加而降低時,先 C 後 P 可獲得最小總體積。
🧠 記憶技巧:上升先 C 後 P,下降先 P 後 C,轉折點即為切換點。
⚠️ 常見陷阱:計算 CSTR 時常誤用積分而非出口點速率;計算 PFR 時常忽略間隔寬度 Δx 的係數修正。
Levenspiel Plot 自催化反應 (Autocatalytic) 多重反應器串聯設計 反應器回收流 (Recycle Reactor)

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