第 七 題

【解題思路】利用強酸催化酮類與醇類進行縮合反應，生成縮酮（Ketal）。 【詳解】 已知：反應物為環戊酮（Cyclopentanone），試劑為乙醇（CH3CH2OH）與酸催化劑對甲苯磺酸（p-TsOH）。

【解題思路】判斷反應物級數與試劑特性，一級鹵代烷與中性親核試劑（吡啶）發生 $S_N2$ 反應生成季銨鹽。 【詳解】

1. 反應物分析：1-氯代十六烷 ( $\text{CH}_3-(\text{CH}2){14}-\text{CH}_2-\text{Cl}$ ) 為一級鹵代烷，立體阻礙小，不利於 $S_N1$ 反應。若要發生 E2 消除反應通常需要強鹼，故此處傾向進行 $S_N2$ 親核取代反應。

【解題思路】利用 β-酮酸酯的酸性水解與脫羧反應性質來推導產物。 【詳解】 已知：依據題目圖示，反應物為苯甲醯乙酸異丙酯 (Isopropyl benzoylacetate)，屬於 β-酮酸酯；反應條件為強酸水溶液 (H₂SO₄, H₂O) 與 150°C 高溫。

【解題關鍵】Gilman 試劑 ($R_2CuLi$) 會對 $\alpha,\beta$-不飽和羰基化合物進行專一性的 1,4-加成 (共軛加成) 反應。 【解析】 壹、圖片真實結構之反應分析

【解題關鍵】醯胺基為活化基且為鄰、對位導向，在濃硫酸加熱條件下發生芳香環磺化反應，主產物為對位取代。 【解答】 Step 1（反應類型判斷）：試劑「濃 H2SO4, 加熱」是標準的芳香族親電取代（EAS）之磺化反應條件。在濃硫酸（缺水）環境下，醯胺不易水解，主要作為保護基並參與芳香環的取代反應。

【解題思路】利用臭氧化反應及還原性處理（reductive workup）將烯烴的雙鍵斷裂，生成對應的醛或酮。 【詳解】 已知：反應物為 1-propylcyclohex-1-ene（1-丙基環己烯），雙鍵位於環上。雙鍵的一端碳原子（C1）連有一個丙基，另一端碳原子（C2）連有一個氫原子。

【解題關鍵】烯類的烷氧汞化-去汞化反應 (Alkoxymercuration-Demercuration) 【詳解】

1. 第一步 (烷氧汞化)：環己烯 (cyclohexene) 的雙鍵與 Hg(OAc)₂ 反應，生成環狀的汞離子中間體 (mercurinium ion)。接著，溶劑中的異丙醇 ($i$PrOH) 作為親核試劑，攻擊環上其中一個碳原子使其開環，形成反式加成的烷氧汞化中間體。

【解題思路】辨識反應物與試劑，應用 Sandmeyer 反應 (桑德邁爾反應) 進行鹵素取代。 【詳解】 已知：反應物為芳香族重氮鹽，試劑為氯化亞銅 (CuCl)。(註：題目文字描述『對甲基』與所附圖形不符，依據圖形反應物實為『鄰甲基苯重氮氯鹽』，故解答以圖形為準)

【解題關鍵】Wittig 反應將酮類化合物的羰基轉換為碳-碳雙鍵。 【解析】 一、生成葉立德 (Ylide)：強鹼 NaH 會拔去甲基三苯基溴化鏻 ($\text{H}_3\text{C-PPh}_3^+\text{Br}^-$) 上的一個質子，生成具有親核性的磷葉立德 (Phosphorus ylide)，即 $\text{H}_2\text{C=PPh}_3$。

【解題關鍵】Simmons-Smith 反應具備立體專一性，為順式加成 (syn-addition)，產物會保留起始物雙鍵的立體化學。 【解析】 Step 1（試劑分析）：試劑 Zn/Cu 與 CH2I2 會生成具活性的類碳烯 (Carbenoid) 試劑 ICH2ZnI，對碳碳雙鍵進行 Simmons-Smith 環丙烷化反應。