免費開始練習
調查局三等申論題 112年 [化學鑑識組] 有機化學

第 一 題

📖 題組：
請寫出下列反應式之完整反應機構：（每小題 10 分，共 20 分） (一) [戊酸] + CH3NH2 <-> (DCC) -> [N-methylpentanamide] + [DCU] (二) [2-bromo-4-isopropylcyclohexanone] -> 1. NaOH, H2O 2. H3O+ -> [3-isopropylcyclopentanecarboxylic acid derivative]
📝 此題為申論題，共 2 小題

小題 (一)

[戊酸] + CH3NH2 <-> (DCC) -> [N-methylpentanamide] + [DCU]
題目圖片

思路引導 VIP

看到羧酸與胺在 DCC 存在下反應，應立即聯想到這是經典的醯胺偶聯反應（Amide coupling）。解題核心在於描繪 DCC 如何活化羧酸：將原本難以離去的 -OH 基團轉化為優良的離去基（O-acylisourea 中間體），接著由胺進行親核攻擊完成醯基取代，最終脫去熱力學極穩定的副產物 DCU 以驅動反應進行。

🤖
AI 詳解
AI 專屬家教

【解題思路】利用 DCC 活化羧酸形成 O-acylisourea 活性中間體，再由胺進行親核醯基取代形成醯胺。 【詳解】 本反應為 DCC (N,N'-Dicyclohexylcarbodiimide) 促進的醯胺偶聯反應。（註：依據圖片結構，起始物實為 4 個碳的丁酸 Butanoic acid，而非戊酸）。完整反應機構推導如下：

小題 (二)

[2-bromo-4-isopropylcyclohexanone] -> 1. NaOH, H2O 2. H3O+ -> [3-isopropylcyclopentanecarboxylic acid derivative]
題目圖片

思路引導 VIP

觀察反應物為 α-鹵代酮，且產物為縮小一個碳環的羧酸，可判定發生 Favorskii 重排反應。進一步觀察羰基另一側的 α'-碳 (C6) 被兩個甲基取代，缺乏可拔除的 α-質子，無法生成典型的環丙酮中間體。因此，必須採用「準法沃斯基重排 (Quasi-Favorskii rearrangement)」機制，由鹼直接攻擊羰基碳後，引發烷基遷移並擠除鹵素離子以完成縮環。

🤖
AI 詳解
AI 專屬家教

【解題思路】觀察起始物為 α-鹵代酮且產物發生縮環，屬 Favorskii 重排特徵。因 α'-位無質子，故遵循準法沃斯基重排 (Quasi-Favorskii rearrangement) 機制進行。 【詳解】 已知：起始物 2-bromo-5-isopropyl-6,6-dimethylcyclohexan-1-one 的 α'-位 (C6) 被兩個甲基完全取代，無 α-質子可供鹼拔除。

📝 同份考卷的其他題目

查看 112年[化學鑑識組] 有機化學 全題

升級 VIP 解鎖