第 一 題

【解題思路】利用 DCC 進行醯胺偶聯反應，核心在於羧酸被 DCC 活化成 O-acylisourea 中間體，將不良離去基（-OH）轉化為優良離去基，促進後續胺類的親核醯基取代反應。 【詳解】 本題為利用 DCC (N,N'-Dicyclohexylcarbodiimide) 促使丁酸與甲胺反應生成 N-甲基丁醯胺的經典機構。完整反應機構（Mechanism）步驟如下：

【解題思路】觀察反應物為 α-溴代酮，在鹼性條件下發生環縮小反應生成羧酸，為法沃斯基重排（Favorskii rearrangement）的特徵。由於羰基另一側的 α'-碳沒有氫原子，故此反應依循「半法沃斯基重排（semi-Favorskii rearrangement）」機構進行。 【詳解】 本反應為 半法沃斯基重排（semi-Favorskii rearrangement），由於羰基左側的 α'-碳被兩個甲基取代，缺乏可被鹼拔除的 α'-氫，故無法形成典型的環丙酮（cyclopropanone）中間體。詳細反應機構（Mechanism）步驟如下：