調查局三等申論題
106年
[醫學鑑識組] 有機化學
第 一 題
📖 題組：
四、寫出下列反應之反應機構。（請以箭號表示電子對移動的方向，每小題 5 分，共 10 分）
四、寫出下列反應之反應機構。（請以箭號表示電子對移動的方向，每小題 5 分，共 10 分）
📝 此題為申論題，共 2 小題
小題 (一)
(圖略，環氧化物酸催化分子內開環形成內酯反應)
思路引導 VIP
看到這題首先辨識反應物結構：一個帶有羧酸側鏈的環狀縮醛（Acetal）。在水溶液酸性條件下，縮醛必定會先水解生成 1,3-二醇與乙醛；接著生成的二醇末端（一級醇）會與側鏈羧酸發生分子內 Fischer 酯化，脫水形成熱力學穩定的六元環 δ-內酯。
小題 (二)
(圖略，醛醣經由溴水氧化成醣酸反應)
思路引導 VIP
本題考查醛醣在溫和氧化劑（溴水）條件下的氧化反應機構。解題關鍵在於理解醛基不能直接被 Br2 氧化，必須先在水溶液中發生『水合』形成偕二醇（gem-diol），再由偕二醇的氧原子攻擊溴分子，最後經由脫去反應生成羧基。