第 一 題

【解題思路】酯類與過量（兩當量）格氏試劑反應，會經歷兩次親核加成反應，最終生成含有兩個相同烷基取代基的三級醇。 【詳解】

1. 第一次親核攻擊（加成-消除）：第一當量乙基溴化鎂 ($CH_3CH_2MgBr$) 的乙基碳負離子攻擊丁酸甲酯 ($CH_3CH_2CH_2COOCH_3$) 的羰基碳，形成四面體中間體。隨後，甲氧基 ($-OCH_3$) 作為離去基脫去，羰基雙鍵重建，生成酮類中間產物「3-己酮」 ($CH_3CH_2CH_2COCH_2CH_3$)。

【解題思路】利用亞硫醯氯（SOCl₂）作為脫水劑，將一級醯胺轉化為腈類（Nitrile）化合物。 【詳解】 已知：起始物為環戊烷甲醯胺（Cyclopentanecarboxamide），屬於一級醯胺；試劑為亞硫醯氯（SOCl₂），在苯溶劑中加熱至 80 °C，為標準的脫水條件。

【解題思路】本題考查 α,β-環氧酮（α,β-epoxy ketone）的親核開環反應，需判斷親核試劑攻擊的區域選擇性（Regioselectivity）與立體化學特徵。 【詳解】 已知：反應物為 2,3-epoxy-1-tetralone，試劑為醋酸鈉/醋酸緩衝系統，提供弱酸性質子與親核性的醋酸根（$\text{CH}_3\text{COO}^-$）。

【解題關鍵】鋨酸（OsO₄）對烯類進行順式雙羥基化反應，加成方向受角甲基立體阻礙控制，從反面攻擊產生相對反式的順式二醇。 【解析】 一、反應試劑與機制

【解題思路】烯類的臭氧化還原裂解反應（Ozonolysis with reductive workup）。 【詳解】

1. 反應試劑與機制：第一步加入臭氧（O₃）會與碳碳雙鍵（C=C）進行環加成反應，形成臭氧化物（Ozonide）中間體；第二步加入鋅粉與酸（Zn, H₃O⁺）作為還原劑，將臭氧化物進行還原裂解。

【解題關鍵】溶解金屬還原反應（Dissolving metal reduction）：鹼金屬（如 Li, Na）在液態氨中會將內部炔類（internal alkyne）還原成反式烯類（trans-alkene）。 【解析】 一、 反應試劑與機制

【解題思路】本題考查 Hell-Volhard-Zelinsky (HVZ) 反應（羧酸 α-碳溴化）。 【詳解】

1. 反應物為丁酸（Butanoic acid）。

【解題思路】利用 [4+2] Diels-Alder 反應原理及內型法則（Endo rule）來決定產物的雙環骨架與立體化學。 【詳解】 已知：1,3-環己二烯（Diene，雙烯體）與 甲基乙烯基酮（Dienophile，親雙烯體）反應。

【解題關鍵】硼烷 (BH3) 對羧酸的選擇性還原反應 【產物 [I] 解析】 產物名稱：3-methylbutan-1-ol（3-甲基-1-丁醇）

【重點】考查溫和氧化劑 Dess-Martin periodinane (DMP) 對一級醇的選擇性氧化反應。 【解析】 一、試劑特性：Dess-Martin periodinane (DMP) 是一種高價碘試劑，常於二氯甲烷 (CH₂Cl₂) 溶劑中進行反應。它是一種極溫和且具高度選擇性的氧化劑，能將一級醇氧化為醛 (aldehyde)，且不會發生過度氧化產生羧酸。