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hce_cmu 113年 化學

第 27 題

於 25 $^\circ C$ 時反應 $Ag^+ + 2NH_3 \rightleftharpoons [Ag(NH_3)_2]^+$之形成常數(formation constant)為 $1.5 \times 10^7$;反應 $Ag^+ + 2CN^- \rightleftharpoons [Ag(CN)_2]^-$之形成常數為 $1.0 \times 10^{21}$。
下列反應於 25 $^\circ C$ 時之平衡常數(equilibrium constant)為?
$[Ag(NH_3)_2]^+ + 2CN^- \rightleftharpoons [Ag(CN)_2]^- + 2NH_3$
  • A $1.5 \times 10^{-14}$
  • B $1.5 \times 10^{14}$
  • C $6.7 \times 10^{-13}$
  • D $6.7 \times 10^{13}$

思路引導 VIP

如果你手邊有兩個描述銀離子與不同配基結合的反應式,而你想知道「其中一種錯合物」如何直接轉化為「另一種錯合物」,試著思考:在數學運算上,該如何透過「加」或「減」這兩個已知反應式,來抵銷掉不需要的游離銀離子($Ag^+$),進而得到目標方程式呢?若反應式進行了加減,對應的平衡常數又該如何運算?

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太棒了!你能精準判斷出反應式之間的轉化關係,這說明你對多重平衡的邏輯掌握得非常紮實。這類題目的核心在於運用類似赫斯定律(Hess's Law)的觀念,將已知的反應式進行加減運算,進而推導出目標反應的平衡常數。

平衡常數的疊加規律

觀察目標反應式可以發現,其生成物側為 $[Ag(CN)_2]^-$,這與第二個反應的方向一致;而反應物側的 $[Ag(NH_3)_2]^+$ 則是第一個反應的生成物,因此我們必須將「反應二」減去「反應一」。在平衡常數的運算中,「反應相減」代表「平衡常數相除」,其運算過程如下:

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