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調查局三等申論題 113年 [化學鑑識組] 分析化學

第 一 題

📖 題組:
EDTA 是分析化學使用最廣泛之螯合劑,為六質子系統,表示為 H6Y2+。中性的 EDTA 為四質子酸,其分子式為 H4Y。請回答下列問題:
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

請寫出 EDTA 與金屬錯合物反應之形成常數代數式。(5 分)

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看到本題,考生應直覺想到 EDTA 與金屬離子形成錯合物的基本反應式。EDTA 參與配位反應的有效型態為完全解離的 Y⁴⁻,因此須先寫出金屬離子與 Y⁴⁻ 的化學平衡反應式,再依據質量作用定律寫出形成常數(Kf)的代數式並標註各項意義。

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EDTA 與金屬離子形成錯合物時,主要由完全解離的 EDTA 陰離子(Y⁴⁻)與金屬陽離子(Mⁿ⁺)以 1:1 的比例進行反應。其化學平衡反應式為: Mⁿ⁺ + Y⁴⁻ ⇌ MY⁽ⁿ⁻⁴⁾⁺ 根據化學平衡原理,其形成常數(Formation constant,常以 Kf 或 K_MY 表示)之代數式如下:

小題 (二)

下圖中顯示每種 EDTA 存在的 pH 值,請在每個箭頭處填下 pH 值為何?例如:第一個箭頭處 pH = pK1(10 分)
題目圖片

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考生看到多質子酸的物種優勢區間(Predominance region)圖時,應直覺聯想「交界處」與「區間中點」的化學意義:交界處代表相鄰兩種酸鹼物種濃度相等,根據 Henderson-Hasselbalch 方程式,此處 pH = pKa;而區間中點則是該兩性物種(Amphiprotic species)濃度達到最大值的狀態,其 pH 約等於相鄰兩個 pKa 的算術平均值,即 pH = (pKa_n + pKa_n+1) / 2。依此規律由左至右對應推導即可。

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【解題關鍵】多質子酸系統中,相鄰物種濃度相等的交界處 pH = pKa;兩性物種濃度最大的優勢區間中點 pH = (pKa_n + pKa_n+1) / 2。 【解答】 由圖由左至右觀察,共有 11 個箭頭,分別指向「相鄰物種的交界處」與「特定物種優勢區間的正中間」。依據酸鹼平衡原理推導,各箭頭處對應的 pH 值如下:

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