第 五 題

本題測驗對於 Birch 還原反應或炔類還原反應中，鹼金屬溶解於液態氨之物理現象的了解。看到鹼金屬溶於液氨，應立刻聯想到「溶劑化電子（solvated electrons）」的生成，並回憶其在稀溶液與濃溶液中不同的顯色特徵。

看到 3-hexyne（內炔）與 H2 / Lindlar 催化劑的反應條件，應立刻聯想到這是立體專一性的部分還原反應。Lindlar 催化劑會促使氫氣進行同側加成（syn-addition），因此必定生成順式（cis / Z）的烯烴產物。

看到「鈉/液態氨（Na/NH3）」作用於炔類，應立即聯想到溶解金屬還原反應（Dissolving metal reduction）。此反應透過自由基陰離子中間體進行反式加成（anti-addition），會專一性地將內部炔（internal alkyne）還原為反式烯類（trans-alkene）。

看到此題，首先應從試劑辨識反應的立體化學選擇性：Lindlar 催化劑還原炔類為順式（syn）加成，因此化合物 A 為 cis-3-hexene。接著，烯類與溴的加成反應為反式加成（anti-addition）。將反式加成應用於對稱的順式烯類上，會產生外消旋混合物（racemic mixture）。最後，需將此立體關係正確轉換為標準的鋸齒狀鍵線式作答。

本題核心在於立體化學的連續推導。第一步需知道 Na/NH3 還原炔類會生成反式烯烴（(E)-3-hexene）；第二步則是烯烴與 Br2 的鹵素加成屬於反式加成（anti-addition）。根據立體化學原則，反式烯烴進行反式加成會產生內消旋（meso）化合物，繪圖時需注意對稱性或反轉中心。