第 一 題

看到烯類在酸性水溶液（H3O+）中的反應，應立即聯想到「酸催化水合反應」。此反應遵循馬可尼可夫法則（Markovnikov's rule），解題關鍵在於判斷質子化後生成的碳陽離子中間體穩定度（三級大於二級），再由水分子進行親核攻擊得出主要產物。

首先比對反應物（烯類）與產物（醇類）的結構差異，發現發生了水合反應（加入 H 和 OH）。接著觀察區域選擇性（Regioselectivity），OH 基團接在雙鍵中取代基較少（氫較多）的碳上，屬於反馬可尼可夫加成（Anti-Markovnikov addition），因此必須聯想到硼氫化-氧化反應。

看到由醇類轉換為鹵代烷的反應，首先檢查碳骨架是否改變。本題為二級醇轉換為二級氯代烷，且相鄰碳為三級碳，若使用 HCl 會產生碳陽離子並發生 1,2-氫轉移（hydride shift）導致重排；因此必須選擇循 SN2 機制且不生成游離碳陽離子的試劑，如 SOCl2 (搭配 pyridine) 或 PCl3，以避免重排反應。