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地特三等申論題 114年 [化學工程] 反應工程及單元操作

第 三 題

📖 題組:
二、某一不可逆一階氣固反應,在恆溫下於球形多孔催化粒子中進行,催化粒子直徑為 2.0 mm,反應速率常數 k = 0.06 s⁻¹,氣體之有效擴散係數為De = 6.0×10⁻⁶ m²/s。請回答下列問題:
📝 此題為申論題,共 3 小題

小題 (三)

㈢推導氣體反應物在催化粒子中的分布。(9 分)

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這是一道經典的輸送現象與微積分推導題。必須從球座標的質量平衡(殼層平衡 Shell balance)出發,建立統御方程式 (Governing Equation)。接著列出兩個邊界條件(中心對稱、表面濃度),並利用變數代換技巧(令 y = C_A * r)將變係數二階 ODE 轉化為常係數二階 ODE 來求解,最後得雙曲函數解。

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【考點分析】 球座標穩態質量平衡方程式之建立與二階常微分方程式求解。 【理論/法規依據】

小題 (一)

㈠寫出在球形顆粒中的一階反應系統的 Thiele modulus 定義式並解釋其物理意義。(8 分)

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本題測驗多相催化中最基礎的無因次群:Thiele modulus。作答時必須精確寫出其數學定義式(需標明特徵長度的定義,通常球體用半徑 R,或是 L=R/3 皆可,但須註明清楚),並解釋其物理意義,即「反應速率」與「擴散速率」的相對比值。

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【考點分析】 Thiele modulus (西勒模數) 之定義與物理意義。 【理論/法規依據】

小題 (二)

㈡計算此反應系統的 Thiele modulus,並根據所得之數值判斷反應主要受何種機制控制?(8 分)

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利用上一題的定義式進行計算。題目給的是「直徑」2.0 mm,必須先轉換為「半徑」1.0 mm,並換算單位為公尺 ($10^{-3}$ m) 以符合速率常數和擴散係數的 SI 單位制。算出的數值後,與 1 進行比較,小於 1 代表反應控制,大於 1 代表擴散控制。

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【考點分析】 Thiele modulus 的數值計算與控制機制(Reaction control vs. Diffusion control)之判別。 【理論/法規依據】

📝 球形催化劑反應擴散
💡 利用質量平衡與 Fick 定律建立球座標 ODE 並推導濃度分布。

🔗 球形催化劑濃度分布推導流程

  1. 1 殼層平衡 — 依據質量守恆與 Fick 定律建立球座標微分方程式。
  2. ↓
  3. 2 邊界條件 — 設定中心對稱性與表面濃度邊界以決定積分常數。
  4. ↓
  5. 3 變數代換 — 令 y = C_A * r,將複雜 ODE 轉化為易解的二階線性形式。
  6. ↓
  7. 4 最終分布 — 解出通解並還原,導出以 sinh 函數表示的濃度分布。
🔄 延伸學習:延伸學習:利用此分布積分可求得內部有效係數 η = (3/φ)*(1/tanh(φ) - 1/φ)。
🧠 記憶技巧:「衡、邊、代、解」:平衡式、邊界件、y 代換、解通解。
⚠️ 常見陷阱:在推導過程常漏掉球座標特有的 2/r 項,或在 r=0 處忽略 C1 必須為零的物理意義(中心點濃度不可為無限大)。
Thiele 模數 (Thiele Modulus) 內部有效係數 (Internal Effectiveness Factor) 魏茲-普雷特準則 (Weisz-Prater Criterion)

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