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高考申論題 114年 [化學工程] 材料化學(包括有機化學、無機化學)

第 四 題

四、請畫出 [Cr(en)(NH3)2BrCl]+ 錯離子的四個幾何異構物(geometric isomers)及兩個光學異構物(optical isomers)。(12 分)
📝 此題為申論題

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面對錯合物異構物題型,首先確認中心金屬配位數(此題為6,八面體型)與配基種類(乙二胺為雙牙基,必佔據順位 cis)。接著,利用系統性列舉「反位配對 (trans-pairs)」的方法找出所有不重複的幾何異構物(非對映異構物)。最後,檢視每個幾何異構物是否具有對稱面或對稱中心,若無,則該結構具有手性,存在一對光學異構物(對映異構物)。

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【破題】 本題之錯離子 [Cr(en)(NH3)2BrCl]+ 為八面體幾何結構,屬於 [M(A-A)a2bc] 型錯合物(A-A 代表雙牙基乙二胺 en)。解答的關鍵在於系統性地排列單牙基的相對位置(順位 cis 或反位 trans),並透過對稱性分析確認其光學活性。 【論述】

▼ 還有更多解析內容
📝 錯合物異構物分析
💡 八面體錯合物幾何異構物判定與對稱性分析

🔗 錯合物異構物判定流程

  1. 1 固定雙牙基 — 將 en 固定於順位(cis)位置作為繪圖基礎。
  2. 2 列舉反位對 — 列出剩下四個單牙基所有可能的反位配對。
  3. 3 對稱性檢查 — 逐一檢查各幾何異構物有無對稱面或反轉中心。
  4. 4 繪製光學對 — 針對無對稱性者,畫出其左/右鏡像對應結構。
🔄 延伸學習:延伸學習:掌握點群(Point Group)概念可更精準判斷分子手性。
🧠 記憶技巧:en必順、反位列、無面手、鏡像對
⚠️ 常見陷阱:容易忽略雙牙基無法跨越中心佔據反位的限制;或誤將具對稱面的結構畫出光學對映體。
配位化學 結晶場理論 手性中心 內軌域與外軌域錯合物

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