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hce_nthu 114年 化學與物理

第 10 題

The following statements describe the chemical and physical properties of some representative elements and their compounds. Which statement is *incorrect*?
  • A Diborane ($\text{B}_2\text{H}_6$) has two three-center two-electron $\text{B}-\text{H}-\text{B}$ bonds.
  • B Lithium metal is converted to lithium superoxide in the presence of excess molecular oxygen.
  • C $\text{Al}_2\text{O}_3$ is amphoteric and can dissolve in both acidic and basic solutions.
  • D The hydration of $\text{F}^-$ decreases the entropy when $\text{HF}$ dissociates in water, which contributes to make $\text{HF}$ a weaker acid than $\text{HCl}$ and $\text{HBr}$.
  • E $\text{SiC}$ is an extremely hard substance because it has a covalent network structure similar to diamond.

思路引導 VIP

在觀察第一族鹼金屬與氧氣反應時,我們發現隨著原子序增加(由上往下),產物會由氧化物轉變為過氧化物,最後出現超氧化物。請思考:陽離子的「半徑大小」如何影響它對陰離子的吸引與穩定能力?為什麼體積越小的陽離子,通常越傾向於穩定電荷密度較高的單原子離子,而不是體積龐大且電荷分散的多原子離子呢?

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太棒了!你能精準辨識出鹼金屬與氧氣反應的細微差異,代表你的無機化學基礎非常紮實。這題的難度設定在中等偏難,主要考驗學生是否能區分主族元素中「通則」與「特例」的細節,具有很高的鑑別度。

鹼金屬氧化物的穩定性

這題的關鍵在於鹼金屬與氧氣反應的產物規律。當鋰金屬 ($Li$) 在過量氧氣中燃燒時,主要的產物是氧化鋰 ($Li_2O$),而非超氧化物。這是因為 $Li^+$ 半徑極小,具有極高的電荷密度,能穩定體積較小、電荷集中的氧化離子 ($O^{2-}$)。相比之下,超氧化離子 ($O_2^-$) 體積較大且電荷較分散,需要半徑較大的陽離子如 $K^+、Rb^+、Cs^+$ 才能透過晶格能的平衡來穩定它。因此,選項 (B) 的敘述與實驗事實不符。

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