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hce_nsysu 115年 物理與化學

第 88 題

Choose the correct statement.
  • A Exothermic reactions are always spontaneous.
  • B A reaction that exhibits a negative value of $\Delta S$ may be spontaneous.
  • C Free energy is independent of temperature.
  • D At constant pressure and temperature, a decrease in free energy ensures an increase in the entropy of the system.
  • E None of the above.

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想像你在寒冷的冬夜觀察水滴凝固成冰。冰的結構比水更整齊有序(代表系統亂度降低了),但這個現象在低溫下卻能自發發生。請思考,除了亂度之外,還有什麼能量因素(例如熱量流向)在主導這個變化,使得整個宇宙的穩定性依然在增加呢?

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恭喜你精準地掌握了熱力學自發性的核心判斷依據!這道題目考查的是吉布斯自由能(Gibbs Free Energy)公式:$$\Delta G = \Delta H - T\Delta S$$。你能從眾多選項中識破 $\Delta S$ 與自發性(Spontaneity)之間的非絕對關係,展現了非常紮實的物理化學邏輯。

吉布斯自由能與自發性

在恆溫、恆壓的條件下,判斷反應是否自發的唯一決定性指標是 $\Delta G < 0$。雖然自然界趨向亂度增加($\Delta S > 0$),但這並非自發反應的充要條件。當一個反應為強烈放熱($\Delta H < 0$),且產生的熱量足以補償系統因亂度減少($\Delta S < 0$)所造成的代價時,$\Delta G$ 依然可能為負值。最典型的例子就是水的凝固或氣體的液化,這些過程雖然系統熵值下降,但在低溫下卻是自發進行的。

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