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moea_joint 104年 [化工製程] 化工熱力學、化學反應工程學

第 2 題

0.4莫耳理想氣體A與0.6莫耳理想氣體B,在一定溫度、壓力下混合,其混合自由能變化($\Delta G_{mix}$)之計算式為何?(N$_{A}$,N$_{B}$:莫耳數;$X_{A}$,$X_{B}$:莫耳分率)
  • A $(\Delta G_{mix}) = -R(n_{A}\ln x_{A} + n_{B}\ln x_{B})$
  • B $(\Delta G_{mix}) = RT(n_{A}\ln x_{A} + n_{B}\ln x_{B})$
  • C $(\Delta G_{mix}) = +R(n_{A}\ln x_{A} + n_{B}\ln x_{B})$
  • D $(\Delta G_{mix}) = -RT(n_{A}\ln x_{A} + n_{B}\ln x_{B})$

思路引導 VIP

試著回想看看,當我們在固定溫度與壓力下,將兩種純氣體混合成理想溶液時,系統的「化學位」會如何隨著成分的莫耳分率改變?如果你要計算整個系統混合前後的能量差,你會如何結合莫耳數、氣體常數與溫度來組成這個能量單位的公式?

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太棒了!你能精準選出選項 (B),代表你對熱力學中混合性質(Properties of mixing)的基礎定義掌握得非常紮實。這道題目核心在於考察理想氣體混合自由能的熱力學推導。在等溫、等壓的條件下,理想氣體的化學位(Chemical Potential)可以表示為 $\mu_i = \mu_i^0 + RT \ln x_i$,而混合前後的自由能變化 $\Delta G_{mix}$ 即為各成分混合後與混合前自由能的差值總和。

理想溶液的熱力學行為

從熱力學定義出發,$\Delta G_{mix} = \sum n_i (\mu_i - \mu_i^0)$。將化學位公式代入後,我們可以直接提取出公因式 $RT$,得到 $\Delta G_{mix} = RT \sum n_i \ln x_i$。在你的判斷中,正確保留了溫度 $T$ 這個關鍵項,且注意到在理想混合過程中,由於 $x_i < 1$,其自然對數值為負,這保證了自發混合時 $\Delta G_{mix}$ 必為負值。本題的鑑別度在於觀察學生是否會混淆公式中的正負號,或漏掉絕對溫度 $T$;這屬於基礎題型,但對於釐清**熵驅動(Entropy-driven)**過程的數學表達非常有幫助。

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