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地特三等申論題 106年 [化學工程] 化學反應工程學

第 一 題

📖 題組:
以純反應物進入栓流反應器(plug flow reactor)內進行可逆放熱反應,反應器外以冷媒進行冷卻,冷媒溫度恆定為 TC。請分別就溫度(T)對反應器體積(V),與轉化率(X)對體積(V)作略圖。前圖稱為圖一,後圖稱為圖二。在圖一中繪出反應器內、外溫度隨體積的變化,在圖二中繪出轉化率(X)與相對應的理論平衡時轉化率(Xe)隨體積的變化。解釋此兩圖(四曲線)的成因,若無解釋不予計分。(7 分) (二)同(一)小題,但進行可逆吸熱反應,以熱媒進行加熱,熱媒溫度恆定為 TH,作圖並解釋其原因,若無解釋不予計分。(7 分) (三)同(一)小題,但採用絕熱栓流反應器,作圖並解釋其原因,若無解釋不予計分。(6 分)
📝 此題為申論題,共 3 小題

小題 (一)

以純反應物進入栓流反應器(plug flow reactor)內進行可逆放熱反應,反應器外以冷媒進行冷卻,冷媒溫度恆定為 TC。請分別就溫度(T)對反應器體積(V),與轉化率(X)對體積(V)作略圖。前圖稱為圖一,後圖稱為圖二。在圖一中繪出反應器內、外溫度隨體積的變化,在圖二中繪出轉化率(X)與相對應的理論平衡時轉化率(Xe)隨體積的變化。解釋此兩圖(四曲線)的成因,若無解釋不予計分。(7 分)

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面對此題,應立即聯想 PFR 的「能量平衡」與「莫耳平衡」耦合方程式。針對可逆放熱反應,利用能量平衡式判斷產熱與散熱的消長來解釋溫度(T)出現「熱點(Hot Spot)」的原因;同時利用熱力學的凡特荷夫方程式(van't Hoff equation)解釋平衡轉化率(Xe)與溫度呈反向關係,進而推導出各曲線的走勢。

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【破題】本題測驗反應器設計中能量平衡與莫耳平衡之耦合關係,以及熱力學對可逆放熱反應平衡轉化率的限制,需透過能量平衡方程式與勒夏特列原理解釋曲線特徵。 【論述】 一、圖一:溫度 (T) 對體積 (V) 之關係

小題 (二)

同(一)小題,但進行可逆吸熱反應,以熱媒進行加熱,熱媒溫度恆定為 TH,作圖並解釋其原因,若無解釋不予計分。(7 分)

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遇到非等溫反應器設計題型,必須立刻聯立「莫耳平衡(Mole Balance)」與「能量平衡(Energy Balance)」方程式。針對可逆吸熱反應,需特別注意:反應本身會消耗熱量導致降溫,而外部熱媒會提供熱量,兩者的「競爭關係」決定了溫度曲線的走向。同時,需結合勒沙特列原理(Le Chatelier's principle)判斷平衡轉化率(Xe)如何跟隨溫度(T)而變化。

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【解題思路】本題核心在於分析栓流反應器(PFR)中的能量平衡與莫耳平衡。可逆吸熱反應的特徵為 $\Delta H_{Rx} > 0$,需透過能量平衡方程式分析反應吸熱與熱媒加熱的競爭關係,並依據熱力學原理判斷平衡轉化率的變化。 【詳解】 一、 圖一:溫度(T)對反應器體積(V)作圖

小題 (三)

同(一)小題,但採用絕熱栓流反應器,作圖並解釋其原因,若無解釋不予計分。(6 分)

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本題核心在於結合『PFR 莫耳平衡』與『絕熱能量平衡』。對於可逆放熱反應,絕熱操作下反應熱全數使系統升溫(T 隨 V 單調上升);而溫度上升會導致平衡常數與平衡轉化率下降(Xe 隨 V 單調下降),淨反應速率則受到『溫度升高的動力學加速』與『靠近平衡的熱力學減速』雙重影響,使 T 與 X 對 V 的圖形呈現典型的 S 型曲線。

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【解題思路】利用絕熱能量平衡與莫耳平衡,結合放熱反應特性(反應熱使系統升溫)及勒沙特列原理(平衡轉化率隨溫度上升而下降),推演溫度、轉化率及平衡轉化率隨反應器體積的變化趨勢。 【詳解】 一、作圖特徵描述(圖一:T vs V;圖二:X 與 Xe vs V)

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