第 三 題

看到酮類與鹵素在酸性條件（如醋酸）下反應，應立即想到「酮的 α-碳鹵化反應」。需注意在酸催化下會經由烯醇中間體進行，主要發生「單鹵化」；且因無路易斯酸催化加上羰基對苯環的去活化作用，苯環本身不會發生親電取代反應。

看到具有兩個羰基的化合物在鹼性 (OH⁻) 條件下反應，應立刻聯想到「分子內醇醛縮合 (Intramolecular Aldol Condensation)」。解題關鍵在於判斷拔除哪個 α-氫能形成最穩定的環狀結構（優先形成無張力的五或六元環），最後再脫水得到穩定的共軛 α,β-不飽和酮。

看到這題首先辨識反應物與試劑：依圖片所示，反應物為二乙醚（Diethyl ether），試劑為「過量」的強酸 HI。醚類在強酸下會發生質子化並進行裂解（Ether Cleavage），解題關鍵在於「過量」條件，此時中間產物（醇類）會繼續被質子化並被鹵素離子取代，使氧原子兩側的烷基均轉化為對應的鹵代烷。

辨識反應物為內酯（環狀酯），試劑為氨（NH3）。這是一個典型的親核醯基取代反應（胺解），氨會攻擊羰基碳導致開環，最終生成一端為羥基、另一端為醯胺的直鏈化合物。

看到吡啶與混酸（硝化試劑）反應，應聯想到親電芳香取代反應（EAS）。須注意吡啶為缺電子環，且在強酸中易質子化導致反應性極低，若發生反應，親電體將優先攻擊共振中間體相對較穩定的 C-3（間位/β位）。