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高考申論題 107年 [化學工程] 物理化學(包括化工熱力學)

第 一 題

📖 題組:
有一理想溶液是由兩液體(A與B)混合而成:
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

試證明其混合前後之△G=nRT(x^ lnxa + Xp lnxp),其中 ∆G 為吉伯士能(Gibbs energy)變化,n為A與B的總莫耳數,R為氣體常數,T為理想溶液溫度,XA與XB分別為A與B的莫耳分率。(12分)

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看到此題應先聯想「化學位能(Chemical Potential)」與「理想溶液」的定義。利用化學位能表示混合前後的系統總吉伯士能(G = Σn_iμ_i),並代入理想溶液中成分的化學位能公式(μ_i = μ_i* + RT ln x_i),兩者相減即可順利推導出混合自由能變化。

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【解題思路】利用化學位能(Chemical Potential)定義系統總吉伯士能,並結合理想溶液中化學位能與莫耳分率的關係式進行推導。 【詳解】 已知:

小題 (二)

為了達成混合前後之吉伯士能變化(△G)最大,如總莫耳數及理想溶液溫度皆是常數而且不為零,試求此理想溶液之A與B的莫耳分率(XA與XB)。(16分)

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看到本題首先需列出理想溶液的混合吉伯斯自由能變化公式:ΔG_mix = nRT(X_A ln X_A + X_B ln X_B)。接著利用莫耳分率之和為 1 (X_A + X_B = 1) 將方程式轉換為單一變數,最後利用微積分求極值的概念(對莫耳分率求一階導數並令其為零),即可求出混合驅動力最大時的組成。

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【解題思路】利用理想溶液混合吉伯斯能變化公式,配合莫耳分率之和為 1 的條件轉為單變數函數,再對莫耳分率求一階導數等於零以尋找極值。 【詳解】 已知:

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