普考申論題
108年
[化學工程] 有機化學概要
第 二 題
📖 題組：
一、請寫出下列反應方程式的主要產物結構式。（每小題 2 分，共 10 分）
一、請寫出下列反應方程式的主要產物結構式。（每小題 2 分，共 10 分）
📝 此題為申論題，共 5 小題
小題 (二)
(二) [1-己醇] --PBr3-->
思路引導 VIP
判斷試劑三溴化磷（PBr3）與一級醇的作用，為將醇類羥基轉換為溴代烷的標準鹵代反應。
小題 (一)
(一) [環戊二烯] + [順丁烯二酸酐] → （請標示立體結構）
思路引導 VIP
分析反應物為共軛二烯與親雙烯體，判斷本題為 Diels-Alder 反應，需注意立體化學上內型（endo）加成的優先性。
小題 (三)
(三) [N-甲基-N-環戊基環戊基甲醯胺] --1) LiAlH4, 加熱 2) H2O-->
思路引導 VIP
分析試劑氫化鋁鋰（LiAlH4）對三級醯胺的作用，會將醯胺的羰基（C=O）完全還原成亞甲基（-CH2-），形成相應的胺類。
小題 (四)
(四) [環己醇] + [鄰苯二甲酸酐] --Pyridine-->
思路引導 VIP
判斷醇類與酸酐在鹼（吡啶）催化下的反應，為親核醯基取代，將形成單酯產物。
小題 (五)
(五) [2-茚酮] + [胺基脲 H2N-C(=O)-NHNH2] --H+-->
思路引導 VIP
分析酮類與胺基脲（Semicarbazide）在微酸性條件下的縮合反應，氮原子攻擊羰基碳，脫水形成縮胺基脲（Semicarbazone）。
醇類與 PBr3 的反應
💡 醇類經由 PBr3 進行親核取代反應，將羥基轉化為溴原子。
🔗 醇類與 PBr3 的取代反應步驟
- 1 羥基活化 — 醇的氧原子攻擊 PBr3，生成亞磷酸酯中間體並釋放溴離子。
- 2 親核攻擊 — 溴離子作為親核試劑，從背後攻擊與氧相連的碳原子。
- 3 產物生成 — 離去基（HOPBr2）脫離，生成 1-溴己烷，完成 SN2 取代。
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🔄 延伸學習：延伸學習：比較當使用 SOCl2 時，在吡啶（Pyridine）存在下的構型變化。
