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普考申論題 108年 [環境檢驗] 分析化學概要

第 二 題

📖 題組:
三、已知 Ni(OH)2、Mg(OH)2與 Ca(OH)2在水中會進行下列解離反應: Ni(OH)2(s) ⇌ Ni2+(aq) + 2OH-(aq),Ksp,1 Mg(OH)2(s) ⇌ Mg2+(aq) + 2OH- (aq),Ksp,2 Ca(OH)2(s) ⇌ Ca2+(aq) + 2OH-(aq),Ksp,3 實驗顯示三者的溶解度(簡稱 S,單位:mol/L)會隨水中 pH 值增加而降低,如下圖所示,其中縱軸為 S 的對數函數數值(log(S))。已知 Ksp,1 < Ksp,2 < Ksp,3,根據所述,回答下列問題:
📝 此題為申論題,共 4 小題

小題 (二)

估計 Ni(OH)2在 pH 13.0 溶液中的 S 值,並詳述計算過程。(10 分)
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如同上題的推導方式,此題要求計算最難溶的 Ni(OH)2。因為 $K_{sp,1}$ 最小,故對應圖中最下方那條直線。在圖上找出一已知點(如 pH=10, logS=-6)推得其直線方程式,然後代入 pH=13 進行計算即可。

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【考點分析】 同子題(一),考查圖形識別與溶解度對數公式之應用。 【理論/法規依據】

小題 (一)

估計 Ca(OH)2在 pH 5.0 溶液中的 S 值,並詳述計算過程。(10 分)
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本題需要將溶解度理論與給定圖形相結合。首先寫出 M(OH)2 溶解度 S 與 [H+] 的關係:$K_{sp} = S \cdot (2S)^2$,但在給定 pH 緩衝下,$[OH^-]$ 由 pH 決定,故 $S = [M^{2+}] = K_{sp} / [OH^-]^2$。對兩邊取對數,可推導出 $\log(S)$ 與 pH 的直線方程式 $\log(S) = \log K_{sp} - 2 \times pH + 28$ (斜率為 -2)。由於 $K_{sp,3}$ 最大,圖中最上方直線屬於 Ca(OH)2。由圖中找出一已知點(如 pH=10, logS=2)或直接利用斜率特性,將直線往左外推至 pH=5 求 $\log(S)$。

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【考點分析】 考查難溶鹼金屬氫氧化物的溶解度受 pH 值影響的計算,以及將理論公式與實驗圖形對照之能力。 【理論/法規依據】

小題 (三)

現有一固體混合物,內含 Ca(OH)2、Mg(OH)2與 Ni(OH)2各 0.10 莫耳,被置於 1.00 公升的純水中。若欲藉由 pH 值調整與過濾技巧,將三者中的兩個同時從溶液中「完全過濾分離」,則溶液的 pH 值應調整至那一範圍才能達到預期目的?並詳述分離邏輯,其中體積變化可忽略不計。已知「完全過濾分離」的定義是被過濾分離者,其在溶液中的殘餘量須小於或至多等於原有量的千分之一。(5 分)
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這是經典的「選擇性沉澱分離」題型。分析:有三種金屬離子,欲分離出「兩個」固體,代表較難溶的兩種 (Ni 和 Mg) 必須「完全沉澱」,而最易溶的一種 (Ca) 必須「不沉澱」(或不被過濾分離)。

  1. 先求各 $K_{sp}$:由前兩題的截距推導(如 Ca: $\log K_{sp,3} = -6$; Mg: 中線推算 $\log K_{sp,2} = -10$; Ni: $\log K_{sp,1} = -14$)。
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【考點分析】 考查分步沉澱 (Fractional precipitation) 的原理,並利用溶解度積 ($K_{sp}$) 計算達到選擇性分離所需之 pH 緩衝範圍。 【理論/法規依據】

小題 (四)

承子題(三),若欲藉由相似方法,繼續將兩個沉澱物予以分離,則應將其置於一公升何種 pH 範圍的溶液中,才能達到「完全分離」的目的?並詳述分離邏輯。(5 分)
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延續前題邏輯,現在要分離已混合的 Ni(OH)2 與 Mg(OH)2 固體。也就是要讓較易溶的 Mg(OH)2 「完全溶解」(留在溶液中,可視為溶液中濃度達 0.10 M 且殘存固體極少),同時讓 Ni(OH)2 維持「完全沉澱」(<10^-4 M)。分別代入兩者的 Ksp 設定不等式範圍即可求出新 pH 區間。

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【考點分析】 考查分步沉澱逆向操作——將混合固體藉由控制 pH 使其中一者選擇性溶解。 【理論/法規依據】

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