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高考申論題 109年 [化學工程] 物理化學(包括化工熱力學)

第 五 題

CO2(s)在熔點的部分莫爾熔解焓(partial molar enthalpy of fusion)為7,950 J/mol。於相同溫度,部分莫爾昇華焓為25,505 J/mol。於220 K,液態CO2上方的平衡蒸氣壓590.6 kPa。假設汽化焓與溫度無關,請使用Clausius-Clapeyron方程式求取液態CO2上方蒸氣壓的關係式。(15分) [Clausius-Clapeyron方程式 ln(P2/P1) = (ΔvapH_m / R) * (1/T1 - 1/T2), R = 8.314 (J/mol·K)]
📝 此題為申論題

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看到此題,應立即聯想熱力學狀態函數的加成性(赫斯定律),利用昇華焓與熔解焓求出目標相變的「汽化焓」。接著,將已知溫度、壓力參考點及求得的汽化焓代入 Clausius-Clapeyron 方程式,即可推導出蒸氣壓與溫度的函數關係式。

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【解題思路】利用熱力學狀態函數加成性(Hess's Law)求出汽化焓,再代入 Clausius-Clapeyron 方程式推導關係式。 【詳解】 已知:

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