第 一 題

看到溴水（Br2/H2O）與單醣反應，應立即聯想到「溫和氧化反應」。該試劑具有高度選擇性，僅會將醛糖C1的醛基（-CHO）氧化成羧基（-COOH），而不會氧化C6的一級醇，進而生成對應的醛糖酸（Aldonic acid）。

看到醣類與過量 CH3I/Ag2O 反應，應立即聯想到「完全甲基化反應」（Exhaustive methylation）。解題關鍵在於辨識出不僅分子內所有的醇羥基會轉變為甲醚（-OCH3），異頭碳（anomeric carbon）上的半縮醛羥基也會發生反應形成縮醛（acetal，即糖苷鍵），最終生成五個位置皆被甲基化的產物。

看到單醣與 H2/Ni 反應，應立即聯想到「催化加氫還原反應」。D-galactose 開鏈形式的 C1 醛基會被還原成一級醇，生成對應的醣醇（alditol），作答時需特別點出產物為內消旋（meso）化合物的立體化學特徵以獲取高分。

看到還原糖（D-galactose）與醇類（CH3OH）在酸性（H+）條件下反應，應立即聯想到「Fischer 醣苷化反應」。此反應的重點在於：只會針對 C1 異頭碳（anomeric carbon）的半縮醛羥基進行縮醛化反應，形成糖苷鍵（-OCH3），其餘碳上的羥基不反應，且產物必然是 α 與 β 兩種異構物的混合物。

看到 D-半乳糖與過量 HIO₄ 反應，應立刻聯想到「過碘酸氧化裂解反應（Periodate cleavage）」。接著分析 D-半乳糖的直鏈結構，找出會被切斷的相鄰羥基與羰基（C-C 鍵），並判斷：醛基與被上下雙重切斷的二級醇會生成甲酸，而末端的一級醇則生成甲醛。