第 一 題

本題為典型的烯烴鹵醇反應（Halohydrin formation）。解題時先想到烯烴雙鍵會先攻擊溴分子，形成帶正電的「環溴鎓離子（Bromonium ion）」中間體；接著，弱親核基水分子（H2O）會從立體障礙較小且具有較強碳陽離子特性的碳（即取代基較多的三級碳）進行「背面攻擊（Anti-attack）」，最後去質子化即可得到反式加成的產物。

本題考查使用 DCC（N,N'-二環己基碳二亞胺）進行胜肽鍵結的反應機構。看到 DCC 應立即聯想到它是胜肽合成中的脫水偶聯劑，解題關鍵在於清楚畫出羧酸如何先被活化，生成具良好離去基的「O-醯基異脲」中間體，隨後再由胺基進行親核醯基取代的完整電子流向。

看到分子內同時存在酮基與酯基，應立刻反應出酮基的親電性較強，會優先與醇類發生反應。本題為標準的酸催化縮酮化（Ketalization）反應，解題時需依序畫出質子化、親核加成（形成半縮酮）、脫水（形成氧鎓離子）、分子內關環及去質子化的完整機構，並留意以彎曲箭頭正確標示電子流動與形式電荷。