第 二 題

看到醛醣與溴水（Br₂/H₂O）的反應，應立即想到這是一個溫和的氧化反應，會將醛醣轉化為醣酸（Aldonic acid）。在推導機構時，調查局特考的高分關鍵在於認知此反應主要從「環狀半縮醛」形式出發，經由氧原子攻擊溴分子形成次溴酸酯，隨後發生類似 E2 的消去反應生成內酯（Lactone），最後水解開環得到最終產物。

看到「酸催化環氧化物開環」，先想到環氧氧原子的質子化以活化碳原子；接著看到「分子內形成內酯」，代表分子內的羧基氧將作為親核試劑進行分子內攻擊（Intramolecular attack）。畫機構時，務必遵守「質子化 → 親核攻擊開環 → 去質子化」的三步曲，並用彎曲箭頭精確標示孤對電子的轉移方向，同時注意立體化學（如反轉或保留）及 Baldwin 規則決定的成環大小。