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調查局三等申論題 109年 [化學鑑識組] 分析化學

第 一 題

📖 題組:
鈣鈦礦太陽能電池的合成與製程中,經常使用 PbI2當原料。因鉛離子具有毒性,如果釋出環境將造成污染。請回答下列問題:(Ksp = 7.910−9)(每小題5分,共15分) (一)僅從溶解度積之學理,計算 Pb2+的濃度。 (二)PbI2溶解於水中,若產生下列物種PbI2(aq)、Pb2+、I−、PbI+、PbI3−、PbOH+、H+與OH−,試寫出該水溶液之電荷平衡式。 (三)同上,試寫出該水溶液之質量平衡式。
📝 此題為申論題,共 3 小題

小題 (一)

僅從溶解度積之學理,計算 Pb2+的濃度。

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看到求溶解度或離子濃度的題目,首先寫出沉澱物的解離反應式。接著,假設莫耳溶解度為 s,根據化學計量數得出各離子的濃度([Pb²⁺]=s, [I⁻]=2s),最後代入 Ksp 公式求解 s 即可。

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【解題關鍵】利用碘化鉛(PbI₂)的溶解度積常數(Ksp)公式,推導其在純水中的莫耳溶解度。 【解答】 計算:

小題 (二)

PbI2溶解於水中,若產生下列物種PbI2(aq)、Pb2+、I−、PbI+、PbI3−、PbOH+、H+與OH−,試寫出該水溶液之電荷平衡式。

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電荷平衡式的核心概念為「溶液中正電荷總和必等於負電荷總和」(電中性原理)。解題時需先將題目給定的所有物種依帶電性質分為正、負離子,並將各離子濃度乘上其電荷數的絕對值,中性物種則不予列入。

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【解題思路】利用電中性原理,溶液中所有陽離子的電荷總濃度必須等於陰離子的電荷總濃度。 【詳解】 已知題目給定溶液中存在的物種如下:

小題 (三)

同上,試寫出該水溶液之質量平衡式。

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質量平衡式(Mass Balance Equation, MBE)基於原子不滅定律。觀察溶質 PbI2 溶解後的化學計量關係,可知溶液中碘(I)的總濃度必定為鉛(Pb)總濃度的兩倍(即 [I]總 = 2 × [Pb]總)。將所有含碘與含鉛的物種依其分子內該原子之個數列出,並代入等式即可完成。

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【解題思路】利用質量守恆定律與化學計量比例,找出溶液中含鉛物種與含碘物種總濃度的數學關係。 【詳解】 已知固體 $\text{PbI}_2$ 溶解於水中,依其化學式 $\text{PbI}_2$,每溶解 1 莫耳的 $\text{PbI}_2$,會釋放 1 莫耳的鉛(Pb)與 2 莫耳的碘(I)。因此,溶液中碘的總分析濃度必定為鉛的總分析濃度的 2 倍,即:

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