第 三 題

解題關鍵在於應用哈蒙德假說判斷過渡態（Transition State, TS）的位置：氯化反應的奪氫步驟為放熱反應，過渡態偏向反應物（早過渡態）；溴化反應的奪氫步驟為吸熱反應，過渡態偏向產物（晚過渡態）。依此特徵，在紙上作答時需透過虛線的長短，明確畫出 C-H 鍵與 H-X 鍵斷裂與形成的相對程度，並標示部分自由基（δ•）特徵。

看到「哈蒙德假說」，應直覺聯想「過渡態結構與能量最相近的物種最相似」。作答時必須涵蓋核心定義，並分別說明在「放熱反應（早期過渡態）」與「吸熱反應（晚期過渡態）」中的具體推論，以獲取完整分數。

本題核心在於應用哈蒙德假說（Hammond Postulate）解釋吸熱與放熱反應的過渡態特徵。思考時，先確認「氯化奪氫為放熱反應（早期過渡態），溴化奪氫為吸熱反應（晚期過渡態）」，接著結合自由基穩定度，比較兩者生成一級與二級自由基時的活化能差異，即可完美解釋方位選擇性的高低。