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高考申論題 110年 [材料工程] 材料熱力學

第 一 題

📖 題組:
A 與 B 系統生成理想溶液,溶液的組成為 $x_B$,溫度為 T。
📝 此題為申論題,共 3 小題

小題 (一)

理想溶液的莫耳混合焓(molar enthalpy of mixing)為何?(3 分)

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看到「理想溶液」應立即聯想到其微觀物理意義:異種原子與同種原子的交互作用力(鍵能)完全相同。因此,混合過程中不會伴隨任何熱量的吸收或釋放,結合巨觀自由能公式即可直接判定混合焓為零。

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【解題思路】根據理想溶液的熱力學定義與微觀鍵結特性進行推論。 【詳解】

  1. 巨觀熱力學推導:

小題 (二)

混合熵(molar entropy of mixing)為何?(3 分)

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看到「理想溶液」,應立刻聯想到其混合焓為零,混合行為完全由構型熵 (configurational entropy) 驅動。可由理想溶液的混合自由能公式 $\Delta G_{mix} = RT \sum x_i \ln x_i$ 出發,透過熱力學關係式 $\Delta S = -(\partial \Delta G / \partial T)_P$ 直接推導得出。

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【解題思路】利用理想溶液的混合自由能公式,結合熱力學偏微分關係式進行推導。 【詳解】 已知:A 與 B 形成雙成分理想溶液,溶液組成為 $x_B$,則 A 的莫耳分率為 $x_A = 1 - x_B$。

小題 (三)

莫耳混合自由能(molar Gibbs free energy of mixing)為何?(4 分)

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看到「理想溶液」應立即聯想其物理意義:同類原子與異類原子間的作用力相同,因此混合焓變為零(ΔH_mix = 0)。接著代入吉布斯自由能公式 ΔG_mix = ΔH_mix - TΔS_mix,利用理想溶液的混合熵公式推導出最終結果,並將組成 x_A 替換為 (1-x_B) 以符合題意。

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【解題思路】利用熱力學基本公式 ΔG = ΔH - TΔS 及理想溶液特性進行推導。 【詳解】 已知:A 與 B 形成二元理想溶液,溫度為 T。

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