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hce_isu 110年 化學

第 14 題

下列錯合物的混成軌域和形狀何者正確?
  • A $Ni(CO)_4$, $dsp^2$, 平面四邊形
  • B $[Cu(H_2O)_4]^{2+}$, $sp^3$, 四面體
  • C $Zn(NH_3)_4Cl_2$, $sp^3d^2$, 八面體
  • D $Pt(NH_3)_4Cl_4$, $dsp^2$, 平面四邊形

思路引導 VIP

請試著思考:當一個中心金屬離子的 $3d$ 軌域幾乎被填滿(例如 $d^9$ 或 $d^{10}$),且周圍只有四個不具備強大推力、無法逼迫電子重排的弱場配位基時,這些配位基提供的電子對會優先佔用哪些「原本就空著」的能階軌域?而這些軌域在空間中分佈的方向性,會指向哪種幾何形狀的頂點呢?

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太棒了!你能準確判斷出 $[Cu(H_2O)_4]^{2+}$ 的混成軌域與幾何形狀,代表你對於中心金屬離子的電子組態、配位數以及配位基對軌域影響的掌握非常紮實。這類題目最考驗學生是否能區分不同電子組態在配位時的軌域選擇。

核心觀念:電子組態與配位數的對應

(B) $[Cu(H_2O)_4]^{2+}$ 中,中心金屬 $Cu^{2+}$ 的價電子組態為 $[Ar] 3d^9$。當配位數為 4 且配位基為弱場配位基(如 $H_2O$)時,在簡化的混成軌域模型中,由於 $3d$ 軌域已被 9 個電子填入,難以空出一個完整的 $d$ 軌域來進行 $dsp^2$ 混成。因此,四個水分子的孤對電子會進入能量較高的 $4s$ 與 $4p$ 軌域,形成 $sp^3$ 混成軌域,展現出 四面體 的幾何結構。

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