調查局三等申論題
110年
[醫學鑑識組] 有機化學
第 二 題
📖 題組：
當以下的起始物 A 被加入鹼並加熱以後， (圖示：A 為 2,6-heptanedione 庚-2,6-二酮 加入 NaOH, H2O, 加熱，產生 B 或 C) (一)那一個是預期的產物，B 或 C？（2 分）請解釋之。（3 分） (二)寫出所獲得預期產物的反應機制。（5 分）
當以下的起始物 A 被加入鹼並加熱以後， (圖示：A 為 2,6-heptanedione 庚-2,6-二酮 加入 NaOH, H2O, 加熱，產生 B 或 C) (一)那一個是預期的產物，B 或 C？（2 分）請解釋之。（3 分） (二)寫出所獲得預期產物的反應機制。（5 分）
📝 此題為申論題，共 2 小題
小題 (二)
寫出所獲得預期產物的反應機制。（5 分）
思路引導 VIP
看到二酮類化合物在鹼性及加熱條件下，應立即聯想到「分子內醛醇縮合反應 (Intramolecular Aldol Condensation)」。解題關鍵在於評估不同 α-氫去質子化後進行環化反應的熱力學穩定性（6員環穩定性遠大於4員環），藉此確立主產物，並依序推導出去質子、親核加成、質子化與 E1cB 脫水等標準機制步驟。
小題 (一)
那一個是預期的產物，B 或 C？（2 分）請解釋之。（3 分）
思路引導 VIP
看到二酮類化合物在鹼性且加熱的條件下，應立即聯想到「分子內醇醛縮合反應（Intramolecular Aldol Condensation）」。解題關鍵在於評估不同 α-碳形成烯醇陰離子（Enolate）後，閉環所形成環狀結構的大小，並依據環張力（Ring strain）判斷其熱力學與動力學的穩定性（通常五員環或六員環為優勢產物）。