第 十 題

【解題關鍵】酸催化不對稱環氧化合物開環的位置選擇性（Regioselectivity）。 【解析】

1. 質子化：在催化量硫酸（H₂SO₄）存在下，環氧化合物的氧原子會先被質子化，形成氧鎓離子（Oxonium ion）。

【解題關鍵】非對稱酮類與羥胺（Hydroxylamine）在酸催化下進行親核加成－脫水消除反應，生成具有幾何異構的肟（Oxime）。 【解析】

1. 結構釐清：文字雖簡寫為「環己酮」，但依題圖所示，實際反應物為「環己基苯基甲酮（Cyclohexyl phenyl ketone）」。

【解題思路】觀察到芳香族重氮鹽與 CuCN 的組合，應直接應用 Sandmeyer 反應（桑德邁爾反應）的原理。 【詳解】 已知：反應物為苯重氮鹽。依據題目所附圖片，硝基 (-NO2) 位於重氮基 (-N2⁺) 的鄰位（ortho位），即鄰硝基苯重氮鹽。加入的試劑為氰化亞銅 (CuCN)。

【解題思路】Grignard 試劑與固體二氧化碳（乾冰）反應並經酸性水解，是製備羧酸的標準合成路徑。 【詳解】

1. 親核加成反應：Grignard 試劑（Ar-MgBr）中的芳基碳具有碳負離子特性，作為強親核試劑，會攻擊二氧化碳（O=C=O）上缺電子的親電性碳原子，打開一個 C=O π鍵，形成對應的羧酸鎂鹽（Ar-COO⁻ ⁺MgBr）。

【解題思路】本題考查四級銨氫氧化物的 Hofmann 脫去反應（Hofmann elimination）。解題關鍵在於判斷 E2 脫去的區域選擇性，因受限於龐大離去基的立體障礙與反式共平面要求，反應會遵循 Hofmann 規則生成取代度最低的烯類。 【詳解】 已知：反應物為 1-甲基-1-(三甲銨基)環己烷溴鹽。

【解題思路】羰基化合物（酮類）與氫氰酸（HCN）進行親核性加成反應（Nucleophilic addition），生成對應的氰醇（Cyanohydrin）。 【詳解】 已知：題目文字雖敘述為「環戊酮」，但依據附圖結構，反應物實際為「環己酮（Cyclohexanone）」與 HCN，故以附圖為準。

【解題關鍵】Gilman 試劑的 1,4-共軛加成（Conjugate addition） 【解析】 一、試劑特性分析：

【解題關鍵】競爭性親核基團的選擇性反應（-NH₂ 親核性大於 -OH）。 【詳解】

1. 試劑分析：4-氨基苯酚同時具備胺基（-NH₂）與酚羥基（-OH）兩種潛在的親核基團；而乙酸酐（Acetic anhydride）為良好的醯化試劑（親電體）。

【解題思路】本題考查 Knoevenagel 縮合反應（Aldol 縮合的延伸）。利用活性亞甲基化合物在鹼性條件下對醛進行親核加成並脫水，生成共軛的不飽和化合物。 【詳解】 已知：

【解題關鍵】SOCl2 (亞硫醯氯) 是將羧酸轉化為高活性醯氯的標準試劑。 【解析】 一、反應物分析：依據圖片所示，反應物為 3-甲氧基苯乙酸 (3-methoxyphenylacetic acid)；題幹文字雖描述為「4-甲氧基」，但無論甲氧基在何處，反應核心僅在於側鏈的羧酸官能基。