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高考申論題 111年 [材料工程] 材料熱力學

第 一 題

📖 題組:
針對 CO + 1/2 O₂ = CO₂ 反應,試說明: (其中 C(s) + 1/2 O₂(g) = CO(g), ΔG°(J) = -111700 - 87.65T C(s) + O₂(g) = CO₂(g), ΔG°(J) = -394100 - 0.84T)
📝 此題為申論題,共 3 小題

小題 (一)

隨溫度上升,反應進行的方向為何?請說明原因。(5 分)

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看到這題,首先利用赫斯定律(Hess's Law)將兩個已知反應相減,求出目標反應的標準自由能變化量 $\Delta G^\circ$ 函數。接著觀察 $\Delta G^\circ = \Delta H^\circ - T\Delta S^\circ$ 中的溫度係數(即 $-\Delta S^\circ$),判斷隨溫度上升 $\Delta G^\circ$ 的增減趨勢,進而推論反應平衡移動的方向。

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【解題思路】利用赫斯定律推導目標反應的 $\Delta G^\circ$,並透過吉布斯自由能隨溫度的變化率(即 $-\Delta S^\circ$)判斷反應趨勢。 【詳解】 已知:

小題 (二)

隨壓力上升,反應進行的方向為何?請說明原因。(5 分)

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看到壓力對反應方向的影響,應立即聯想到「勒沙特列原理」與「平衡常數與分壓的關係」。先計算氣體莫耳數變化量(Δn),再由 Kp = Kx * P^(Δn) 推導總壓改變對莫耳分率 Kx 的影響,即可嚴謹判定反應移動方向。

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【解題思路】利用氣體莫耳數變化量(Δn)以及熱力學平衡常數(Kp)與總壓力(P)的關係進行推導。 【詳解】 已知:目標反應為 CO(g) + 1/2 O₂(g) = CO₂(g)

小題 (三)

當灌入 CO₂/CO 的比例固定為 99 時,請問溫度需要控制在高於或低於什麼溫度下,才能將氧分壓控制在 10⁻¹²atm 以下?(10 分)

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先透過赫斯定律求出目標反應的標準吉布斯自由能變化 (ΔG°),再利用等溫方程式 ΔG° = -RTlnK 將平衡常數 K 與溫度 T 建立關係。最後代入氣體分壓比例條件,求解臨界溫度並透過數學關係式判斷溫度的控制方向。

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【解題關鍵】運用赫斯定律求出目標反應的 ΔG°,並代入等溫方程式 ΔG° = -RTlnK 建立平衡常數與溫度的關係。 【解答】 計算:Step 1→2→3 逐步推導

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