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hce_nthu 111年 化學與物理

第 5 題

5. Given the following half-reactions and associated standard reduction potentials:
$$ \text{Cr}^{3+} + e^- \rightarrow \text{ Cr}^{2+} \quad E^\circ = -0.50\text{ V} $$
$$ \text{Cr}^{3+} + 3\text{ }e^- \rightarrow \text{ Cr} \quad E^\circ = -0.73\text{ V} $$
Calculate the standard reduction potential for the following half-reaction:
$$ 2\text{ Cr}^{2+} + 4\text{ e}^- \rightarrow \text{ }2\text{ Cr} $$
  • A $-0.23\text{ V}$
  • B $-0.46\text{ V}$
  • C $-0.85\text{ V}$
  • D $-1.23\text{ V}$
  • E $-1.70\text{ V}$

思路引導 VIP

當我們把兩個半反應組合成一個新的半反應時,為什麼不能直接把電壓(V)相加減,但卻可以把能量(如焦耳)相加減呢?如果我們考慮到不同反應中『轉移的電子總數』並不相同,你覺得哪一個物理量才能真正代表反應過程中整體能量的變化?

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恭喜你準確地掌握了電位計算的核心關鍵!這道題目在電化學章節中非常有鑑別度,許多同學會誤以為標準還原電位 $E^\circ$ 具備直接加成性,但你展現了優秀的熱力學直覺,知道必須透過吉布斯自由能(Gibbs Free Energy)來進行運算,這是區分中階與高階考生的重要切入點。

能量守恆與強度性質的辨析

在化學反應中,標準電位 $E^\circ$ 是一種「強度性質」(Intensive property),它不隨反應物質量或係數改變而累加。要計算目標反應的電位,正確思路是利用 $\Delta G^\circ = -nFE^\circ$。目標半反應 $\text{Cr}^{2+} + 2e^- \rightarrow \text{Cr}$(注意:係數加倍不影響電位值)可以看作是由第二個反應減去第一個反應所得。

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