第 十 題

吉爾曼試劑（Gilman reagent）的加成。有機銅鋰試劑傾向於對 α,β-不飽和羰基化合物進行 1,4-加成（共軛加成），而非 1,2-加成。

這是典型的 Gabriel Synthesis（加百列伯胺合成法）。第一步是鄰苯二甲醯亞胺負離子對二級鹵烷進行 SN2 反轉攻擊；第二步是聯胺（hydrazine）將醯亞胺水解，釋放出伯胺。

醇與 SOCl2 的反應。在沒有鹼（如 pyridine 或 Et3N）時，常走 SNi 機構保持構型；但在加入 Et3N 後，形成的中間體會被 Cl- 從背面攻擊走 SN2，導致構型反轉。

這是鹵醇（halohydrin）生成反應。溴分子與烯烴形成溴鎓離子中間體，接著水分子（親核劑）攻擊取代基較多的碳（Markovnikov 取向），且為反式（anti）加成。

這是 Simmons-Smith 反應，用於將烯烴轉化為環丙烷。此反應為協同反應（concerted），立體構型會保留（cis 仍為 cis）。

羥汞化-去汞反應（Oxymercuration-Demercuration）。這是一個馬可尼可夫（Markovnikov）加成且不發生重排的反應。水作為親核劑攻擊較穩定的位置。

分子內 Williamson 醚合成法。強鹼 NaOH 奪走醇的質子形成烷氧負離子（RO-），隨後進行分子內 SN2 攻擊遠端的 C-Cl 鍵。

炔烴的烷基化。末端炔烴具備酸性，第一步格林納試劑（或強鹼）奪取質子形成炔基陰離子；第二步炔基陰離子作為親核劑攻擊鹵化苄發生 SN2。

臭氧化反應（Ozonolysis）。還原性工作後（Me2S），C=C 雙鍵斷裂，兩端分別轉化為羰基（酮或醛）。

烯胺（Enamine）生成反應。二級胺與具有 α-H 的酮反應，脫水生成烯胺。需注意雙鍵的位置，通常形成較多取代（較穩定）的雙鍵，但在烯胺中因立體障礙，有時會偏向較少取代側。