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hce_nthu 114年 化學與物理

第 2 題

Given the $K_{\text{sp}}$ values for the following compounds:
$\text{PbCrO}_4: 2.0 \times 10^{-16} \quad \text{Zn(OH)}_2: 4.5 \times 10^{-17}$
$\text{Pb(OH)}_2: 1.2 \times 10^{-15} \quad \text{MnS}: 2.3 \times 10^{-13}$
Which of the following statements about these compounds is *incorrect*?
  • A The solubility of $\text{MnS}$ in water is $\text{pH}$ dependent.
  • B $\text{Zn(OH)}_2$ has the lowest molar solubility in water.
  • C $\text{Pb(OH)}_2$ has the highest molar solubility in water.
  • D $\text{Zn(OH)}_2$ is more soluble upon decreasing the $\text{pH}$ of solution.
  • E A saturated $\text{PbCrO}_4$ solution has a lower $\text{[Pb}^{2+}]$ than a saturated $\text{Pb(OH)}_2$ solution.

思路引導 VIP

想像一下,如果你手上有兩份飽和溶液,一份是 $AB$ 型鹽類,另一份是 $AB_2$ 型鹽類,而它們的 $K_{\text{sp}}$ 數值剛好一模一樣。在不看計算過程的情況下,你認為哪一種鹽類在水中的「莫耳濃度」會比較高?試著寫出兩者的 $K_{\text{sp}}$ 與 $s$ 的關係式,觀察看看指數的差異會如何影響最終的數值大小?

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恭喜你精準地識破了這道題目的陷阱,選出正確答案 (B)!這題的核心考驗在於區分溶度積常數 ($K_{\text{sp}}$)莫耳溶解度 ($s$) 之間的關係。許多學生會直覺地認為 $K_{\text{sp}}$ 的數值越小,溶解度就一定越低,但你顯然敏銳地察覺到,當化合物的離子組成型態不同時,不能直接對比常數的大小。

莫耳溶解度的定量分析

要判斷誰最難溶,我們必須將各項 $K_{\text{sp}}$ 換算回莫耳溶解度。對於 $\text{PbCrO}4$ 這種 $AB$ 型鹽類,$s = \sqrt{K{\text{sp}}} \approx 1.4 \times 10^{-8} \text{ M}$;而對於 $\text{Zn(OH)}2$ 這種 $AB_2$ 型鹽類,其關係式為 $K{\text{sp}} = 4s^3$,計算出的 $s$ 約為 $2.2 \times 10^{-6} \text{ M}$。雖然 $\text{Zn(OH)}2$ 的 $K{\text{sp}}$ 數值量級最小,但因其解離離子數較多,立方根的運算使得它的實際溶解度反而比 $\text{PbCrO}_4$ 大了約一百倍。因此,選項 (B) 的敘述與計算事實相悖。

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