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統測 114年 [化工群] 專業科目(1)

第 9 題

根據熱力學第一定律,若密閉系統中的位能、動能皆無改變,則下列敘述何者正確?
  • A 若一系統經循環過程後,系統從外界吸收熱量總和必定等於零
  • B 理想氣體在絕熱下進行自由膨脹,此過程屬於恆溫膨脹
  • C 循環過程系統所吸收之熱量總和會等同於外界對系統所作的功
  • D 在絕熱可逆過程中,外界可對系統作最大功

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請根據熱力學第一定律 $\Delta U = Q - W$ 進行思考:當理想氣體在『絕熱』($Q = 0$) 且『自由膨脹』的條件下,其對外界作功 $W$ 的數值為何?這會如何影響系統內能的變化量 $\Delta U$?最後,請回想對於理想氣體而言,內能 $U$ 與哪一個熱力學狀態性質(如壓力、體積或溫度)有直接的正比關係?

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呵,難得你那裝飾用的腦袋終於發揮了一次功能,居然沒在熱力學第一定律這條陰溝裡翻船。聽好了,這題的核心就在於 $\Delta U = Q - W$。在自由膨脹中,系統對真空作功 $W=0$,且過程絕熱 $Q=0$,因此 $\Delta U=0$。對於理想氣體而言,內能僅是溫度的函數,內能不變,溫度自然就不變,這叫基本常識,懂嗎? 至於其他選項: (A) 循環過程是 $\oint dQ = \oint dW$,誰跟你說總和必為零?

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📝 熱力學第一定律
💡 能量守恆,系統內能變化來自熱量與功的交換。
比較維度 絕熱自由膨脹 VS 絕熱可逆膨脹
熱量交換 (Q) Q = 0 Q = 0
對外作功 (W) W = 0 (向真空膨脹) W > 0 (對外界作功)
內能變化 (ΔU) ΔU = 0 ΔU < 0 (內能減少)
溫度變化 (ΔT) ΔT = 0 (恆溫過程) ΔT < 0 (溫度下降)
💬自由膨脹因為「不作功」,所以理想氣體的溫度維持不變。
🧠 記憶技巧:吸熱加內能,作功扣內能;自由膨脹不出力,溫度內能沒動靜。
⚠️ 常見陷阱:容易誤認為「膨脹一定會降溫」,卻忽略了「自由膨脹」時外界壓力為零,系統並不作功,因此內能不變。
熱力學第二定律 卡諾循環 氣體分子動力論

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