第 三 題

看到環酮與光照 (hν) 條件，且對比產物結構發現失去一個羰基碳，應立刻聯想到「Norrish Type I 裂解」引發的去羰基作用 (decarbonylation)。接著觀察產物中的兩個雙鍵與直鏈結構，推知脫去一氧化碳後產生的 1,4-雙自由基，會透過 C-C 鍵均裂來釋放三元環的環張力，進行開環重排並形成最終的二烯產物。繪製反應機構時，全程需使用半箭頭（魚鉤箭頭，fishhook arrows）來準確表示單電子的轉移。

看到過氧化物 (ROOR) 與加熱條件，應立即聯想為「自由基反應」。硫醇對烯烴的加成在自由基條件下會進行反馬氏加成（Anti-Markovnikov addition），因過程中會優先形成較穩定的三級碳自由基。解題時務必使用「單倒鉤箭頭（Fishhook arrows）」精確描繪單電子轉移。

看到 Wolff-Kishner 還原反應的腙（hydrazone）中間體在強鹼（KOH）條件下，應聯想到酸鹼反應（去質子化）與共振轉移。重點在於利用鹼拔去端基氮上的質子，形成共振穩定的碳負離子再進行質子化，重複此步驟後釋放高穩定性的氮氣（N2）作為熱力學驅動力，最終生成烷烴。