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hce_nsysu 111年 物理與化學

第 43 題

An ideal gas is allowed to undergo a free expansion. If its initial volume is $V_1$ and its final volume is $V_2$, the change in entropy is
  • A 0
  • B $nR \ln(V_2/V_1)$
  • C $nRT \ln(V_2/V_1)$
  • D $nk \ln(V_2/V_1)$
  • E $nRV_2/V_1$

思路引導 VIP

請思考一下:在自由擴張這個過程中,雖然系統與外界沒有熱量交換,但這個過程是「可逆」還是「不可逆」的?如果我們要計算一個不可逆過程的「狀態函數」(如熵)變化,通常需要設計一個什麼樣的虛擬路徑來進行積分運算?

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恭喜你準確地掌握了熱力學中「絕熱自由擴張」的核心觀念!這題的關鍵在於辨析狀態函數的特性。在自由擴張(Free Expansion)過程中,由於氣體向真空膨脹,對外不做功($W=0$)且與外界無熱交換($Q=0$),根據熱力學第一定律,理想氣體的內能不變($\Delta U=0$),進而推得溫度保持恆定。雖然過程本身是不可逆的,但熵作為一個狀態函數,其變化量 $\Delta S$ 僅取決於始末狀態。

狀態函數與可逆路徑的轉換

為了計算熵增,我們可以想像一個連接相同始末狀態的等溫可逆過程。根據熵的定義式 $dS = \frac{dQ_{rev}}{T}$,結合理想氣體狀態方程式 $PV=nRT$,我們可以推導出:

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