第 五 題

【解題關鍵】還原性臭氧解會將環烯烴開環，生成末端為醛與酮的雙羰基化合物。 【解答】 環己烯骨架斷開，1號碳（連著丙基）轉變為酮基，2號碳（帶一個質子）轉變為醛基。總碳數不變，為 6(環) + 3(丙基) = 9個碳的直鏈化合物。

【解題關鍵】一級鹵代烷與吡啶發生 SN2 親核取代反應，生成吡啶鎓鹽。 【解答】 產物為十六烷基吡啶氯化物 (1-hexadecylpyridinium chloride)。

【解題關鍵】酸催化酯水解生成 α-酮酸，高溫下 α-酮酸隨即發生脫羧反應。 【解答】 Step 1：酯基水解。Ph-C(=O)-C(=O)O-CH(CH₃)₂ 在酸性水溶液中水解為苯甲醯甲酸 (Ph-C(=O)-COOH) 與異丙醇。

【解題關鍵】Gilman 試劑對 α,β-不飽和羰基化合物進行 1,4-共軛加成。 【解答】 親核性的丁基進攻雙鍵的 β-碳，隨後經酸液質子化得到飽和酮。基於立體障礙與熱力學穩定性，新加成的丁基與相鄰的甲基傾向於形成反式 (trans) 構型。

【解題關鍵】醯胺在強酸加熱條件下發生水解，生成羧酸及銨鹽。 【解答】 醯胺鍵斷裂，羰基側生成丙酸 (Propionic acid)，胺基側生成苯胺。因在濃硫酸環境下，苯胺會被質子化形成硫酸苯胺鹽 (Anilinium hydrogen sulfate)。

【解題關鍵】烯烴與汞鹽及醇類反應，經還原脫汞後生成醚類。 【解答】 異丙醇 (iPrOH) 作為親核試劑加成到環己烯的雙鍵上，隨後用 NaBH₄ 還原脫去汞基，整體相當於將一分子的異丙醇加成到雙鍵上。

【解題關鍵】酮與兩當量的醇在酸催化下脫水形成縮酮。 【解答】 環戊酮的羰基氧與兩分子的乙醇發生親核加成與脫水，羰基碳接上兩個乙氧基 (-OCH₂CH₃)。

【解題關鍵】Sandmeyer 反應，利用亞銅鹽將芳香族重氮基替換為鹵素。 【解答】 重氮基以氮氣 (N₂) 形式脫去，氯原子取代其原本在苯環上的位置。甲基不受影響。

【解題關鍵】Wittig 反應將酮的羰基轉換為亞甲基 (Methylene) 雙鍵。 【解答】 Step 1：NaH 奪取 H₃C-PPh₃⁺ 的質子，生成亞甲基三苯基磷內鎓鹽 (H₂C=PPh₃)。

【解題關鍵】Simmons-Smith 試劑對雙鍵進行立體專一性的環丙烷化。 【解答】 由 Zn/Cu 和 CH₂I₂ 生成的類卡賓 (carbenoid) 與雙鍵進行順式加成形成環丙烷環。因反應物為反式 (E) 烯烴，產物中苯基與甲基在環丙烷環上仍保持反式關係。