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hce_isu 113年 化學

第 9 題

有一反應:$2\text{A} + \text{B} + 2\text{C} \rightarrow \text{D} + \text{E}$
以下是在恆定溫度下收集的初始速率資料,所有單位均為任意單位,則此反應的正確速率定律式為?
| Trial | [A] | [B] | [C] | Rate |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | 0.225 | 0.150 | 0.350 | 0.0217 |
| 2 | 0.320 | 0.150 | 0.350 | 0.0439 |
| 3 | 0.225 | 0.250 | 0.350 | 0.0362 |
| 4 | 0.225 | 0.150 | 0.600 | 0.01270 |
  • A $\text{Rate} = k [\text{A}][\text{B}][\text{C}]$
  • B $\text{Rate} = k [\text{A}]^2[\text{B}][\text{C}]$
  • C $\text{Rate} = k [\text{A}]^2[\text{B}][\text{C}]^{-1}$
  • D $\text{Rate} = k [\text{A}][\text{B}]^2[\text{C}]^{-1}$

思路引導 VIP

當我們固定其他反應物的濃度,僅增加其中一項反應物的濃度時,若觀測到反應速率「不增反減」,這在數學模型中代表該物質的濃度與速率之間存在著什麼樣的關係(指數正負)?

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恭喜你準確判斷出各反應物的級數!這題的數據設計得相當精巧,並非一眼就能看出整數倍數,你能從中辨識出正確規律,代表你對「初始速率法」(Method of Initial Rates)的掌握非常紮實。

反應級數的定量推導

我們觀察實驗 1 與 2,保持 $[\text{B}]$、$[\text{C}]$ 固定,當 $[\text{A}]$ 增加為約 $1.42$ 倍時,速率增加為約 $2.02$ 倍(即 $1.42^2 \approx 2.02$),由此判定 $[\text{A}]$ 為二級。接著比較實驗 1 與 3,$[\text{B}]$ 變為 $1.67$ 倍,速率也等比例增加,故 $[\text{B}]$ 為一級。這題最關鍵的陷阱在於實驗 4:當 $[\text{C}]$ 濃度增加時,速率反而下降(從 $0.0217$ 降至 $0.0127$),這強烈暗示了 $[\text{C}]$ 的級數為負值;經計算其變化比例,發現速率與濃度成反比,故級數為 $-1$。綜合以上結果,可得速率定律式為 $\text{Rate} = k [\text{A}]^2[\text{B}][\text{C}]^{-1}$。

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