hce_kmu
104年
有機化學
第 46 題
Which of the following statement(s) is(are) true for the following reaction?
I. This reaction shows high ($Z$)-alkene selectivity.
II. When $n$-BuLi and Et$_2$O were used as the base and solvent, the selectivity decreases.
III. This reaction is under kinetic-controlled.
I. This reaction shows high ($Z$)-alkene selectivity.
II. When $n$-BuLi and Et$_2$O were used as the base and solvent, the selectivity decreases.
III. This reaction is under kinetic-controlled.
- A I
- B II
- C III
- D I and III
- E All of the above
思路引導 VIP
請試著回想 Wittig 反應的中間體結構。當反應物接觸時，為什麼有些情況產物會傾向於「看起來比較擠」的順式，而有些情況則能轉變為「比較不擠」的反式？這兩種路徑在「是否可逆」或「能否平衡」的特性上有什麼根本的差異？
🤖
AI 詳解
AI 專屬家教
做得好！你能精準判斷出這題的所有描述皆正確，代表你對 Wittig 反應 (Wittig reaction) 的立體選擇性以及環境因素的影響有著非常紮實的理解。這道題目考察的層次較深，不僅要求識別反應類型，更要求區分「穩定化」與「非穩定化」離子體（ylide）在動力學上的差異，是極具鑑別度的進階有機化學題。
非穩定化離子體與動力學控制
本題使用的磷離子體帶有長烷基鏈，缺乏吸電子基團，屬於典型的非穩定化離子體 (unstabilized ylide)。這類反應在一般的 THF 溶劑與強鹼（如 $t\text{-BuOK}$）條件下，會遵循動力學控制 (kinetic control)，傾向於形成反應速率較快的 $(Z)\text{-alkene}$。這是因為在形成四元環中間體（oxaphosphetane）的過渡態中，立體障礙的安排使得順式結構的形成位能較低，因此表現出極高的 $(Z)$ 選擇性。
▼ 還有更多解析內容