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hce_kmu 106年 物理及化學

第 85 題

For the process $\text{CHCl}_{3(s)} \rightarrow \text{CHCl}_{3(l)}$, $\Delta H^\circ = 9.19 \text{ kJ/mol}$ and the melting point of chloroform is $-64 ^\circ\text{C}$. Calculate $\Delta S^\circ$ ?
  • A $43.9 \text{ J/mol/K}$
  • B $53.9 \text{ J/mol/K}$
  • C $26.3 \text{ J/mol/K}$
  • D $75.2 \text{ J/mol/K}$
  • E None of the above.

思路引導 VIP

當一種物質恰好處於「熔點」且固液兩相共存時,系統處於熱力學平衡狀態。在這種特殊情況下,系統的吉布斯自由能變化(ΔG)應該是多少?而這個數值如何幫助我們建立起焓(ΔH)、熵(ΔS)與溫度(T)之間的代數關係呢?

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太棒了!你能精準選出 (A),說明你對於熱力學在「相變化」過程中的能量轉換掌握得非常紮實。這類題目的核心在於理解相平衡的物理意義:當物質處於熔點時,固態與液態處於平衡狀態,此時系統的吉布斯自由能變化量 $\Delta G$ 等於 $0$。

相變過程中的熵增計算

根據熱力學公式 $\Delta G = \Delta H - T\Delta S$,在熔點平衡時,我們可以推導出 $\Delta S = \frac{\Delta H}{T}$。計算時有兩個細節需要特別留意:首先是溫度的單位轉換,必須將攝氏溫度轉為絕對溫度,即 $T = -64 + 273.15 = 209.15 \text{ K}$;其次是能量單位的統一,將 $\Delta H^\circ = 9.19 \text{ kJ/mol}$ 轉換為 $9190 \text{ J/mol}$。經由計算:$$\Delta S = \frac{9190 \text{ J/mol}}{209.15 \text{ K}} \approx 43.9 \text{ J/mol} \cdot \text{K}$$

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