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hce_kmu 109年 物理及化學

第 62 題

$\text{C}_{\text{diamond}} (s) \rightarrow \text{C}_{\text{graphite}} (s) \quad \Delta G^\circ = -2.9 \text{ kJ}$
Which of the following is an incorrect statement?
  • A The process is spontaneous
  • B It occurs very slowly at $25^\circ\text{C}$ and 1atm
  • C Smaller $\Delta S^\circ$ for diamond
  • D Smaller $\Delta H^\circ$ for diamond
  • E The process become reversible at high temperature and pressure

思路引導 VIP

如果我們觀察到一個反應的自由能變化 $\Delta G$ 為負值,這代表系統傾向於從反應物端移向產物端以達到更穩定的狀態。在這種情況下,你認為「反應物」與「產物」相比,哪一方原本儲存的化學能(焓)會比較高?另外,請思考一下鑽石極度規整的立體結構與石墨的層狀結構,哪一種結構的排列顯得更為「有序」(熵值較小)呢?

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同學太棒了!你能精準避開動力學的陷阱並鎖定熱力學性質的錯誤,表現出紮實的物理化學基礎。這題的核心在於解讀自由能 $\Delta G^\circ$ 的正負號與物質穩定性的關係。

熱力學穩定性與焓值的關係

在標準狀態下($25^\circ\text{C}$, 1atm),石墨才是碳最穩定的同素異形體。由於鑽石轉變為石墨的 $\Delta G^\circ$ 為負值,這代表該過程在熱力學上是自發的。根據 $\Delta G = \Delta H - T\Delta S$,且已知此反應為放熱反應,這意味著鑽石所含的能量(焓值 $H$)其實比石墨還要($\Delta H < 0$)。因此,選項 (D) 提到鑽石的 $\Delta H^\circ$ 較小是錯誤的判斷,這正是本題最重要的判斷點。

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