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地特三等申論題 110年 [化學工程] 物理化學(包括化工熱力學)

第 一 題

📖 題組:
針對一 0.50 mole 理想氣體,其定容熱容(constant volume heat capacity) Cv = 1.5R,R為氣體常數,由起始條件壓力 P=3.25 bar 與溫度 T=300 K 經絕熱膨脹(adiabatic expansion)過程至壓力 1.00 bar。
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

假設經由可逆絕熱膨脹(reversible adiabatic expansion)過程至 1.00 bar,試求系統最後溫度與該膨脹過程熵變化量(entropy change)。(12分)

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看到「理想氣體」與「可逆絕熱」膨脹,應立即聯想到運用熱力學關係式 $T_2/T_1 = (P_2/P_1)^{R/C_p}$ 來求解最終溫度。同時,必須敏銳地察覺到「可逆」加上「絕熱」即為「等熵過程」,故系統的熵變化量直接為零,無需進行繁複積分。

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【解題關鍵】運用理想氣體可逆絕熱過程方程式 $T_2/T_1 = (P_2/P_1)^{R/C_p}$ 求解溫度,並結合可逆絕熱即為等熵過程($\Delta S = 0$)之基本定義。 【解答】 計算:

小題 (二)

設若外壓(external pressure)保持為1.00 bar 條件下,系統之壓力經由絕熱膨脹(adiabatic expansion) 過程下降至1.00 bar,試求系統最後溫度與該膨脹過程熵變化量(entropy change)。(13分)

思路引導 VIP

看到「外壓恆定」且「絕熱膨脹」,應立刻判定為『不可逆絕熱過程』。解題第一步利用熱力學第一定律 (ΔU = w),將 ΔU = nCvΔT 與不可逆作功 w = -PextΔV 聯立解出最終溫度 T2;第二步利用熵為狀態函數的特性,代入理想氣體熵變公式 (ΔS = nCp ln(T2/T1) - nR ln(P2/P1)) 計算 ΔS,並檢核 ΔS > 0 以符合熱力學第二定律。

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【解題思路】利用熱力學第一定律(ΔU = w)結合恆外壓不可逆作功公式求出最終溫度,再以狀態函數特性代入理想氣體熵變化公式計算 ΔS。 【詳解】 已知條件整理:

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