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高考申論題 114年 [化學工程] 物理化學(包括化工熱力學)

第 一 題

📖 題組:
化學反應的速率,通常會區分成一級反應(first order reaction)、二級反應(second order reaction)、三級反應(third order reaction)等。
📝 此題為申論題,共 3 小題

小題 (一)

幾級反應是依據什麼來訂?(4 分)

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看到這題,首先要聯想到「速率定律式(Rate law)」以及「反應級數必須由實驗決定」這兩個核心觀念。接著以數學式輔助說明,指出反應級數即為實驗速率方程式中各濃度項的指數總和,即可完整拿到這4分。

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反應級數(Reaction order)是依據「實驗測得的速率定律式(Rate law)」中,各參與反應物質濃度項的次方(指數)總和來訂定的。 特徵包含: (1) 實驗決定性:反應級數必須由實驗數據求得,不能直接由總反應方程式的化學計量係數推導(除非該反應為基本反應 Elementary reaction)。

小題 (二)

CH3CHO→CH4+CO 是否就是一級反應?3KClO→KClO3+2KCl 是否就是三級反應?為什麼?(4 分)

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看到此題,應立即聯想到「化學計量係數」與「反應級數」的根本差異。解題關鍵在於點出「反應級數只能由實驗決定」,總反應方程式不能代表真實的反應機制,除非已知其為基本反應(elementary reaction)。

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【破題】 兩者皆「不一定」(或否)。反應級數必須由實驗決定,不能直接由總化學反應方程式的計量係數來判定。 【論述】

小題 (三)

半生期(half-life period)是指產物反應一半所需的時間。有個一級反應,其反應速率常數為 k1,此一級反應的半生期為何?它與起始濃度的關係為何?(12 分)

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看到一級反應,應立刻寫出其微分速率定律式並進行積分,得到濃度與時間的關係式。接著代入半生期的定義(時間 t 時濃度剩下初始濃度的一半),推導出 t_1/2 的數學表達式,藉由觀察該式中是否含有濃度項,直接論證其與起始濃度的關聯。

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【解題思路】建立一級反應的微分速率方程式並進行積分,再代入半生期的邊界條件(濃度減半)推導出公式,藉此判斷其與初始濃度的數學關係。 【詳解】 已知:設反應物為 A,初始濃度為 [A]0,t 時刻之濃度為 [A]t,一級反應速率常數為 k1。

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