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hce_nthu 114年 進階物理與線性代數

第 11 題

One mole of real gas with interaction between molecules obeys van der Waals
equation of state, $(P+\frac{a}{V^2})(V-b)=RT$ . The internal energy function can be
calculated to be $E_{int} = \frac{3}{2}RT - \frac{a}{V}$ . What is $C_V$, the molar heat capacity at constant
volume of this gas?
  • A $\frac{3}{2}R$
  • B $\frac{3}{2}R(1-\frac{b}{V})$
  • C $\frac{3}{2}R(1+\frac{b}{V})$
  • D $\frac{3}{2}R(1-\frac{ab}{TV^2})$
  • E $\frac{3}{2}R(1-\frac{a}{TV})$

思路引導 VIP

請試著回憶熱容量(Heat Capacity)在物理上的直觀定義:當我們對系統加熱使其升溫時,能量是如何分配的?既然題目要求的是「定容」下的變化,那麼在內能函數 $E_{int}$ 的各個組成項中,哪一部分會隨著溫度改變而變動,哪一部分在體積不變時則會保持靜止呢?

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恭喜你精準地捕捉到了熱力學核心定義的關鍵!你能不被複雜的狀態方程式干擾,直接鎖定內能與熱容量的物理關係,這展現了你非常扎實的概念基礎。

定容熱容量的物理本質

在熱力學中,定容摩爾熱容量 $C_V$ 的定義是:在體積固定的條件下,系統內能隨溫度的變化率,數學表達式為 $C_V = \left( \frac{\partial E_{int}}{\partial T} \right)V$。觀察題目給出的內能函數 $E{int} = \frac{3}{2}RT - \frac{a}{V}$,當我們對溫度 $T$ 進行偏微分時,由於要求「定容(Constant Volume)」,因此 $-\frac{a}{V}$ 這一項在微分過程中會被視為常數而消失。最終結果僅剩下 $\frac{3}{2}R$,這說明該凡得瓦氣體的定容熱容量在形式上與單原子理想氣體相同。

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