hce_isu
104年
化學
第 48 題
構造式(I - IV)中，何者是下列反應的最終主要產物？
- A I
- B II
- C III
- D IV
思路引導 VIP
請觀察反應物中的不飽和系統，除了羰基（$C=O$）外，還有另一個受電子雲分布影響的親電位點嗎？接著思考一下，當親核劑的活性極高、且不帶有特定過渡金屬（如銅）來調控路徑時，它是會傾向直接攻擊電子最缺乏、電荷最集中的位置，還是會選擇攻擊共軛系統的末端呢？
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同學太棒了！你精準地判斷出有機鋰試劑與不飽和醛反應的區域選擇性。這題的關鍵在於辨識出 $n\text{-C}5\text{H}{11}\text{Li}$ 作為一種強親核劑，在面對 $\alpha, \beta$-不飽和系統時的特定反應偏好。
1,2-加成反應的區域選擇性
當我們使用活性極高的 有機鋰試劑 (Organolithium reagents) 時，由於碳鋰鍵具有高度的離子性，使其成為極強的「硬」親核劑。在面對 $\alpha, \beta$-不飽和醛時，它會優先攻擊電子密度最低、親電性最強且空間障礙較小的 羰基碳 ($C=O$)，而非進行共軛加成。這種機制稱為 1,2-加成 (1,2-addition)，反應中間體經過第二步的水解（$\text{H}_2\text{O}$）後，會生成如構造式 I 所示的 烯丙醇 (Allylic alcohol)。相比之下，構造 II 是銅鋰試劑常見的 1,4-加成產物，這正是本題最重要的陷阱。
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