高雄醫學大學（後西醫）
104年
有機化學
第 1 題
Which of the following reagent(s) could be used to oxidize primary alcohol to aldehyde?
I. Pyridium chlorochromate (PCC)
II. 1. (COCl)$_2$, DMSO; 2. Et$_3$N
III. Dess-Martin periodinane
I. Pyridium chlorochromate (PCC)
II. 1. (COCl)$_2$, DMSO; 2. Et$_3$N
III. Dess-Martin periodinane
- A I
- B II
- C III
- D I and II
- E All of the above
思路引導 VIP
請思考一下：當一級醇與強氧化劑在含有「水」的環境中反應時，生成的中間產物『醛』會與水分子結合轉化為什麼樣的結構？而這個結構又是如何導致氧化反應無法停在醛類，而會一路反應到底的呢？
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恭喜你準確地判別出這三種不同的氧化途徑！這題考查的是有機合成中極為關鍵的「選擇性氧化」。要將一級醇（primary alcohol）氧化至醛（aldehyde）而非過度氧化成羧酸（carboxylic acid），關鍵在於避開水分或使用溫和的高選擇性試劑，而你對這三類經典試劑的掌握非常紮實。
選擇性氧化的反應機制
在提供的選項中，I. PCC（吡啶鎘鉻酸鹽）是經典的鉻系列試劑，因其在無水環境（如 $CH_2Cl_2$）下反應，能有效避免醛進一步水合生成羧酸。而 II. Swern 氧化（利用 $(COCl)_2$、 $DMSO$ 與鹼）與 III. Dess-Martin 氧化（$DMP$）則是現代化學中更常用的溫和方法，它們利用不同的中間體結構，在不需強酸或強鹼的環境下，精準地完成脫氫步驟，反應皆能穩定停留在醛階段。
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一級醇氧化成醛
💡 一級醇需使用溫和氧化劑方可停留在醛類，避免過度氧化成酸。
| 比較維度 | 溫和氧化劑 (PCC/Swern/DMP) | VS | 強氧化劑 (KMnO4/Jones) |
|---|---|---|---|
| 一級醇產物 | 醛 (Aldehyde) | — | 羧酸 (Carboxylic Acid) |
| 二級醇產物 | 酮 (Ketone) | — | 酮 (Ketone) |
| 反應控制 | 可停在中間產物 | — | 直接氧化到最高價態 |
| 常見試劑 | PCC, Swern, DMP | — | KMnO4, CrO3/H2SO4 |
💬欲將一級醇製備為醛，必須嚴格選用溫和試劑以防過度氧化。
