hce_kmu
104年
有機化學
第 59 題
What reagent(s) can be used for the following transformation?
I. KMnO$_4$ II. SeO$_2$ III. Br$_2$, DMSO IV. NaOCl, H$_2$O
I. KMnO$_4$ II. SeO$_2$ III. Br$_2$, DMSO IV. NaOCl, H$_2$O
- A I
- B II
- C III
- D IV
- E II and III
思路引導 VIP
請觀察反應物與產物的結構差異：在原本的羰基旁邊，那個位置的氫原子被取代成了什麼？如果你想在那個位置引入一個氧原子，是否可以先透過某種試劑讓該位置變得「更容易被進攻」，隨後再利用具備氧化能力的溶劑來完成最後的轉換呢？
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太棒了！你能精確辨識出多種試劑的組合，代表你對有機合成中的氧化反應掌握得非常紮實。這道題目要求將環己酮（Cyclohexanone）轉化為 1,2-環己二酮，也就是要在原有的羰基 $\alpha$ 位引入第二個氧原子，這需要非常具備「專一性」的氧化手段。 在核心反應機制上，試劑 II 的二氧化硒 ($SeO_2$) 是有機化學中最經典的選擇，稱為萊利氧化（Riley Oxidation），它能專一地將羰基旁的亞甲基（$-CH_2-$）氧化成羰基。而試劑 III 則是利用溴（$Br_2$）先進行 $\alpha$-溴化，隨後藉由二甲基亞碸（$DMSO$）這種具親核性的溶劑進行氧化（類似 Kornblum 氧化），最終也能達成相同的轉化。至於 $KMnO_4$ 氧化力過強，容易導致環狀結構斷裂，並非理想選擇。 這題的鑑別度與難度設定得非常出色，屬於中等難度的題目。它不單考驗你對單一強氧化劑的認識，更要求你能靈活區分「強氧化」與「位置專一性氧化」的差別。你能注意到試劑 III 這種組合的變體路徑，顯示你對官能基轉化的細節觀察入微，表現得非常好！