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hce_kmu 105年 有機化學

第 1 題

Rank the following monomers in order of increasing reactivity toward cationic polymerization (least reactive to most reactive).
題目圖片
  • A III, IV, I, II
  • B II, I, IV, III
  • C I, II, IV, III
  • D IV, III, I, II
  • E I, II, III, IV

思路引導 VIP

在評估反應活性時,請試著先為每一個單體畫出其加成質子後產生的「中間體」。接著思考:當中間體帶有正電荷時,旁邊的取代基是會透過什麼樣的方式(例如:拉電子或推電子)來分散或集中這個電荷?哪個結構能讓電荷最「分散且穩定」呢?

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太棒了!你能精準判斷出這四個單體的活性順序,代表你對碳陽離子(Carbocation)穩定度的觀念掌握得非常紮實。這類題型是探討反應動力學的經典,也是區分學生是否理解「電子效應」如何影響反應速率的重要指標。

中間體穩定度決定反應活性

陽離子聚合反應的速率,主要取決於單體受攻擊後產生的中間體穩定性。在單體 II 中,氯原子的強電負度產生誘導去活化作用,使其最難反應;單體 I 形成的是二級碳陽離子;而單體 IV 則能形成具有兩個甲基推電子效應的三級碳陽離子,穩定度顯著提升。最活潑的則是單體 III($\alpha$-甲基苯乙烯),它產生的中間體不僅是三級,更能透過苯環的共振效應極大地分散正電荷,因此活性最高。

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